Растворитель р12 акриловый: Растворитель Р-12 АКРИЛОВЫЙ — Каталог — Неолюкс

Растворитель Р-12 АКРИЛОВЫЙ — Каталог — Неолюкс

ГОСТ 7827-74

Растворитель Р-12 акриловый применяется для разбавления лакокрасочных материалов на основе ПСХ ЛН, ПСХ ЛС, полиакриловых смол и других пленкообразующих веществ.

На сегодняшний день Р-12 – один из самых популярных растворителей, который используется для растворения, удаления и разбавления различных пленкообразующих веществ. Его можно использовать для работы с материалами на основе поливинилхлоридных хлорированных смол (ПСХ ЛН, ПСХ ЛС) полиакриловых смол.

Если вам нужно разбавить акриловые и базовые эмали, грунты и лаки, нитрокраску и нитроэмаль, то вам отлично подойдет растворитель Р-12, купить оптом который вы можете в нашей компании. С его помощью отлично удаляются старые покрытия, в том числе автоэмали. Им удобно разводить до необходимой консистенции лаки, краски или эмали. Этот акриловый растворитель способен не только придать ЛМК нужную вязкость и тон, но и добиться улучшения проникающей способности.

Меры предосторожности:

Все работы с растворителем Р-12 акриловым должны проводиться в вентилируемом помещении. Остерегаться попадания растворителя в глаза. Работать с применением перчаток. при попадании растворителя на кожу смыть теплой водой с мылом. Хранить в недоступном для детей месте!

Хранение:

Растворитель Р-12 акриловый хранят в плотно закрытой таре, в пожаробезопасном помещении, не допускать действия прямых солнечных лучей.

Наименование показателя	Норма по ГОСТ
Цвет и внешний вид	Бесцветная или слегка желтоватая однородная прозрачная жидкость без видимых взвешенных частиц.
Массовая доля воды по Фишеру, в %, не более	1,0
Летучесть по этиловому эфиру	8-14
Кислотное число мг КОН/г, не более	0,10
Число коагуляций, % не менее	22

Упаковка: 0,5 л; 1 л; 5 л; 10 л

Цена носит информационный характер и не является публичной офертой.

Растворитель Р-12 АКРИЛОВЫЙ

ГОСТ 7827-74

Растворитель Р-12 акриловый применяется для разбавления лакокрасочных материалов на основе ПСХ ЛН, ПСХ ЛС, полиакриловых смол и других пленкообразующих веществ.

На сегодняшний день Р-12 – один из самых популярных растворителей, который используется для растворения, удаления и разбавления различных пленкообразующих веществ. Поэтому растворитель Р-12 всегда присутствует в ассортименте компании-производителя ООО ТД «Синтез». Его можно использовать для работы с материалами на основе:

поливинилхлоридных хлорированных смол (ПСХ ЛН, ПСХ ЛС) полиакриловых смол

Если вам нужно разбавить акриловые и базовые эмали, грунты и лаки, нитрокраску и нитроэмаль, то вам отлично подойдет растворитель Р-12, купить оптом который вы можете в нашей компании. С его помощью отлично удаляются старые покрытия, в том числе автоэмали. Им удобно разводить до необходимой консистенции лаки, краски или эмали.

Этот акриловый растворитель способен не только придать ЛМК нужную вязкость и тон, но и добиться улучшения проникающей способности.

Растворитель Р-12 оптом в ТД «Синтез»

Люди, которым уже приходилось пользоваться данным растворителем, не понаслышке знают о его достоинствах. А значит, спрос на данный вид товара стабильно высок. Поэтому компании, которые занимаются розничной продажей такой продукции, предпочитают приобретать растворитель Р-12 оптом. ТД «Синтез» является производителем этой продукции, поэтому имеет возможность предложить самые выгодные цены на нее. Недорого растворитель Р-12 купить вы всегда сможете в нашей компании. Мы предлагаем различные варианты фасовки, включая промышленную тару (наливные бочки, авто- и железнодорожные цистерны).

Данный растворитель выглядит как прозрачная, однородная, то есть лишенная видимых глазу частиц жидкость, которая может иметь желтоватый оттенок. Как и любой растворитель, Р-12 легко воспламеняется, поэтому требует особой осторожности в работе.

Меры предосторожности: Все работы с растворителем Р-12 акриловым должны проводиться в вентилируемом помещении. Остерегаться попадания растворителя в глаза. Работать с применением перчаток. при попадании растворителя на кожу смыть теплой водой с мылом. Хранить в недоступном для детей месте!

Хранение: Растворитель Р-12 акриловый хранят в плотно закрытой таре, в пожаробезопасном помещении, не допускать действия прямых солнечных лучей.

Упаковка: 0,475 л, 0,9 л, 3 л, 5 л, 10 л, 20 л

Наименование показателя	Норма по ГОСТ
Цвет и внешний вид	Бесцветная или слегка желтоватая однородная прозрачная жидкость без видимых взвешенных частиц.
Массовая доля воды по Фишеру, в %, не более	1,0
Летучесть по этиловому эфиру	8-14
Кислотное число мг КОН/г, не более	0,10
Число коагуляций, % не менее	22

Для покраски автомобилей лучше всего применять растворитель акриловый р 12 — ООО ДХЗ

Опубликовано: 09. 01.2022 Время чтения: 2 минуты 1907

Растворитель Р-12 представляет собой многокомпонентный растворитель в состав которого входит три компонента – толуол, бутилацетат и ксилол. Это слегка желтоватая или бесцветная жидкость. Если рассматривать назначение растворителя р 12, то он используется для разбавления лакокрасочных материалов на основе полиакриловых смол, поливинилхлоридных хлорированных смол и иных пленкообразователей. Также Р-12 – это специальный растворитель для акриловых автоэмалей, поскольку такие эмали отличаются от обычных тем, что в них применяются акриловые смолы, а не обычные водные растворы.

Данный акриловый растворитель может применятся как растворитель для базовых автомобильных эмалей (растворитель для базы). Следует отметить, что базовая акриловая эмаль – это более узкий термин нежели акриловая эмаль, и используется он только в автомобильной промышленности.

Обозначает специальный слой эмали, которая несет основные химические и физические характеристики всего покрытия. В большинстве случаев используется в системе, включающей слой бесцветного акрилового лака и базовой эмали. Бесцветный лак используется для того, чтобы добиться эффекта глянца, поскольку базовый слой эмали не может этого обеспечить. Также акриловый лак придает дополнительную защиту от негативных атмосферных явлений, лучей солнца и конечно же механического износа. Именно по этим причинам очень важно чтобы качество используемого растворителя Р-12 было максимально высоким.

Если рассматривать свойства растворителя р 12 то его плотность нужно обязательно связывать с коэффициентом преломления, поскольку эти два показателя напрямую влияют на чистоту растворителя. Плотность обычно измеряется при 20°С и сравнивается с плотностью воды, которая измеряется при 4°С. Плотность большинства органических растворителей, включая и Р-12 уменьшается с возрастанием температуры, их значение немного меньше чем у воды.

Только галогенированные углеводороды обладают большей плотностью чем у воды. Также следует знать, что относительная плотность гликолевых эфиров и сложных эфиров одного гомологического ряда снижается с возрастанием молекулярной массы; тогда как такие же показатели для спиртов и кетонов увеличиваются. Относительная плотность растворителя Р-12 равняется 0,85 г/см3 и с увеличением температуры возрастает.

Что касается коэффициента преломления, то он измеряется с помощью рефрактомера с лампой, которая содержит пары натрия. Величина данного показателя сильно зависит от углеводородного звена растворителя, поэтому она может изменяться. Кетоны, алифатические эфиры и спирты имеют значения коэффициента преломления от 1,31 до 1,43. В гомологических рядах показатель коэффициента преломления с увеличением углеводородной цепи повышается и понижается с уменьшением общей степени разветвленности углеводорода. Наличие ароматических и циклоалифатических соединений увеличивает коэффициент преломления из-за сильного влияния функциональных групп.

Показатель коэффициента преломления уменьшается с повышением температуры.

Применение акрилового растворителя Р-12: состав и технические характеристики

Среди универсальных средств, которые всегда должны быть под рукой у мастеров, работающих с красителями – растворитель Р-12. Трехкомпонентный состав используется для удаления краски с поверхностей и растворения нескольких видов эмалей, включая акриловые и латексные красители. Зная меры предосторожности и правила хранения, легко свести к минимуму опасность работы с едким веществом.

Состав и особенности растворителя

Среди множества предложений магазинов лакокрасочных изделий на полках можно увидеть прозрачную ёмкость с надписью «Растворитель Р-12» – это что? Это однородная жидкость на основе толуола, которую нельзя нюхать без защитных средств. Состав отличается ярко выраженным химическим запахом.

Эффективный растворитель Р 12 – это взрывоопасная жидкость, смесь 3-х компонентов, которой поддаются большинство эмалей, грунтовок и лаков на основе смол и акрилатов. В процентном соотношении, растворитель Р 12: состав – больше 2/3 толуола (метилбензол). К нему примешано 10% ксилола (производная углеводорода), остальная часть – бутилацетат (органическая составляющая).

Благодаря универсальности специфического состава, растворитель «Р-12» получил широкое применение в разных сферах:

• Промышленность;
• Строительство и ремонт;
• Автосервис;
• Бытовой сектор.

При разбавлении промышленных красок этим составом получается прочная поверхностная пленка, стойкая к ультрафиолету. Это свойство широко используется аэрографии.

При разбавлении промышленных красок этим составом получается прочная поверхностная пленка, стойкая к ультрафиолету.

Неприятный резкий запах – единственный недостаток едкого вещества. С «Р-12» и подобными растворителями рекомендуется работать на специальном оборудовании, используя защитную спецодежду и промышленный респиратор. Положительные характеристики, по которым оценивается рейтинг разбавителей красок:

• Титрование (химический метод по Карлу Фишеру), который определяет долю воды в техническом составе, здесь ее не более 1%;
• Летучесть вещества. Скорость испарения определяет его токсичность – этот продукт имеет среднюю степень, коэффициент 8-14 г;
• Коагуляция. Растворяющая способность не менее 22%;
• Кислотное число или способность нейтрализации (масса едкого калия для нейтрализации). У «Р-12» этот показатель около 0,10 мг КОН/г;
• Относительная температура возгорания. В герметичной ёмкости – не ниже +5°С (вероятность воспламенения паров смеси в огнеупорной ёмкости). При температуре выше +28°С жидкость может быть опасна, поэтому важно правильное хранение и транспортировка, в соответствии с установленными нормами для технических растворителей;
• Структура или плотность продукта. Показатель отражает чистоту смеси. Относительна величина, здесь она колеблется в пределах 0,85 г/см2, расширяется при нагревании. Рост температуры отражается на составе органического вещества в растворителях.

У качественного растворителя при смешивании с эмалью, лаком или грунтовкой не должно наблюдаться расслоение на составляющие, появление пятен или свёртывание компонентов.

Если расслоение произошло, значит, были нарушены рекомендации по использованию или технология хранения водорастворимого грунта или эмали (принесли с мороза). Бывает, что составы несовместимы – под лакокрасочный состав нужен другой тип растворителя. О совместимости должно быть указано в инструкции.

С подобными растворителями рекомендуется работать на специальном оборудовании, используя защитную спецодежду и промышленный респиратор.

Для чего используется в отделке

Одна из возможностей использования растворителя марки Р-12 – замена аналогов, например, смесь типа «Р-5». Если приходится иметь дело с подходящей заменой, то разбавитель вводится понемногу, небольшими порциями, чтобы отслеживать реакцию. Соотношение или пропорция, сколько нужно растворителя для краски, даются производителем в технических характеристиках.

Случается, что при подготовке смеси была нарушена пропорция инструкции к применению для растворителя Р-12, его влили больше положенного.

Добавлять краску для уравновешивания пропорции не получится – запущена реакция расслоения компонентов. Поэтому начинают с малой дозы, доводя ЛКМ (лакокрасочные материалы) до нужной консистенции.

Растворитель отлично справляется с удалением лака, грунтовки, некоторых химических соединений на водной основе, применяемых в строительство и автосервисе. Марки эмалей, совместимых с Р-12 – АК-194, ХВ-533, ХВ-785 и ХВ-1120.

Начинают с малой дозы, доводя ЛКМ до нужной консистенции.

Состав Р-12 нашел применение в автомобильном сервисе. При соблюдении рекомендаций получится именно такая густота краски, с которой удобно работать. Выполнение технологических требований – гарантия качественного пленочного покрытия с некоторым блеском.

Аэрография и аквапринт – основные сферы применения этого вещества. При активации узора проходят этап размягчения тонкой иммерсионной мембраны. В этом случае у профессионалов сервисной службы есть и другие возможности. У любителей чаще всего нет ничего более подходящего, чем данный тип растворителя. Пульверизатором его равномерно распыляют по поверхности пленки.

В других отраслях акриловый растворитель Р 12 применяется намного реже, поскольку представляет определенную опасность для здоровья. Не имея достойной защиты рук, лица и органов дыхания, в быту не стоит рисковать с едкой смесью. Бытовая покраска предполагает работу с более щадящими составами.

Аэрография и аквапринт – основные сферы применения этого вещества.

Работа с растворителем и меры предосторожности

Важно усвоить, что при контакте с любой лакокрасочной «химией» не будут лишними любые меры безопасности. Зная, как работает растворитель Р 12, применение летучей смеси с резким запахом можно сделать наиболее безопасным:

• Обязательное условие – активная вентиляция помещения, по возможности, работать на открытой площадке или в просторном ангаре;
• Респиратор защитит носоглотку от вредных испарений, защитная спецодежда – от попадания на кожу;
• Нельзя работать у открытого огня или ставить ёмкость у отопительных приборов;
• Нельзя хранить тару с растворителем на основе толуола вблизи приборов, создающих вибрацию (отбойный молоток, станки), поскольку смесь относится к взрывоопасной категории.

Растворитель «Р-12» может вызывать раздражение кожных покровов не только от непосредственного контакта, но и от нахождения в помещении, насыщенном парами едкого вещества. Наибольшую опасность представляет влажный воздух, насыщенный испарениями растворителя в большой концентрации. В этом случае сначала хорошо проветривают цех или мастерскую, потом в защитной одежде и респираторе заходят внутрь строения.

Обязательное условие – активная вентиляция помещения.

Химические реактивы, включая растворитель Р 12, могут нести скрытую опасность через постепенное накопление в организме. Они попадают в тело через поры кожи и ничем не защищенные органы дыхания. Распространяясь через кровяное русло, такая «химия» способна наносить ущерб работе плотных органов и центральной нервной системы.

Категорически запрещено сливать в общую тару остатки разных растворителей! Взрывоопасные смеси также образуются при смешивании с кислотами и окислителями, хлороформом, веществами на основе метана и этилового спирта.

Медики предупреждают, что тяжелые молекулы химических реактивов плохо выводятся из организма, перегружая печень и почки. Опасно работать без перчаток. Попадание нескольких капель разбавителей лакокрасочных материалов на руки или лицо спровоцирует химический ожог или сильнее раздражение. В этом случае надо срочно промыть руки под проточной водой с мылом и обратиться к врачу, особенно если едкое вещество попало в глаза.

В случае попадания разбавителя на кожу надо срочно промыть руки под проточной водой с мылом и обратиться к врачу.

Рекомендации по хранению

Транспортировка, хранение, расфасовка и упаковка «Растворителя Р-12» регламентируется требованиями ГОСТ. Большинство едких составов способны изменить структуру стенок упаковочной тары, например, из пластмассы, поэтому не рекомендуется переливать растворители в другие емкости, особенно из мягких полимеров.

При работе с преобразователями красящих составов также необходимо внимательно читать рекомендации относительно совместимости с разными химическими и взрывоопасными веществами. Основное условие хранения – в безопасных местах со стабильной температурой, скрытых от детей. Едкие летучие вещества нельзя оставлять в открытой таре. Плотно закрытый флакон растворителя – обеспечение целостности состава и гарантия безопасности окружающей среды.

Основное условие хранения – в безопасных местах со стабильной температурой, скрытых от детей.

Хорошо проветриваемое полуподвальное помещение без отопления – не лучшее место для хранения подобных веществ, если это дом в частном секторе. Взрывоопасные вещества могут детонировать, нанеся ущерб жилой постройке. Лучший вариант – удаленное складское помещение со стабильными показателями температуры и влажности, куда не проникают солнечные лучи. Это гарантия безопасного хранения растворителя Р-12 и других едких жидкостей для работы с лакокрасочными изделиями.

Видео: Работа с растворителями

Без названия-1

%PDF-1. 6 % 459 0 объект > эндообъект 456 0 объект >поток приложение/pdf

Untitled-1

Adobe Illustrator CS32010-03-02T23: 53: 52 + 08: 002010-03-23T15: 32: 40 + 08: 002010-03-23T15: 32: 40 + 08: 00

212256JPEG /

212256JPEG / 9000 / 4AAQSKZJRGABAGEBLAESAAD / 7QASUGHVDG9ZAG9WIDMUMAAAAAAAAEA AQEsAAAAAQAB/+4ADkFkb2JlAGTAAAAAAAf/bAIQABgQEBAUEBgUFBgkGBQYJCwgGBggLDAoKCwoK DBAMDAwMDAwQDA4PEA8ODBMTFBQTExwbGxscHx8fHx8fHx8fHwEHBwcNDA0YEBAYGHURFRofHx8f Hx8fHx8fHx8fHx8fHx8fHx8fHx8fHx8fHx8fHx8fHx8fHx8fHx8fHx8fHx8f/8AAEQgBAADUAwER AAIRAQMRAf/EAaIAAAAHAQEBAQEAAAAAAAAAAAQFAwIGAQAHCAkKCwEAAgIDAQEBAQEAAAAAAAAA AQACAwQFBgcICQoLEAACAQMDagQCBgcDBAIGAnMBAgMRBAAFIRIxQVEGE2EicYEUMpGhBxWxQiPB UtHhMxZi8CRygvElQzRTkqKyY3PCNUQnk6OzNhdUZHTD0uIIJoMJChgZhJRFRqS0VtNVKBry4/PE 1OT0ZXWFlaW1xdXl9WZ2hpamtsbW5vY3R1dnd4eXp7fh2+f3OEhYaHiImKi4yNjo+Ck5SVlpeYmZ qbnJ2en5KjpKWmp6ipqqusra6voRAAICAQIDBQUEBQYECAMDbQEAAhEDBCESMUEFURNhIgZxgZEy obHwFMHR4SNCFVJicvEzJDRDghaSUyWiY7LCB3PSNeJEgxdUkwgJChgZJjZFGidkdFU38qOzwygp 0+PzhJSktMTU5PRldYWVpbXF1eX1RlZmdoaWprbG1ub2R1dnd4eXp7fh2+f3OEhYaHiImKi4yNjo +DlJWWl5iZmpucnZ6fkqOkpaanqKmqq6ytrq+v/aAAwDAQACEQMRAD8A9U4q+fPzyFfOw/5hIf1v m/7N/uvi6rWfX8HnZXM9xVMrilYy4qplcUrCMVWFcUrCMVWFcKrCMVWFcUrCuKrCMVWFcKrCMURC MVWFcVWFcVWFcKrCMVWkYqsIxStIxSsIxV6N/wA48j/kLOkf8Y7r/qGkzC7R/uT8PvcjTfW+w85t 2DsVfP8A+eAr51H/ADCRfrfN92d/dfF1Wt+v4PPGXNg4imVxSsK4pWMuKqZXFKwriqwrilYRiqmV wqsIxVYVxSsIxVYRiqwriqwjClYRiq0riqmVxVYVwqsIxVaRiq0jFKwjFL0b/nHof8hY0n/jHdf9 Q0mYXaH9yfh97fpvrfYGc27F2KvAvzuFfOg/5hIv1tm+7O/uvi6rW/X8HnpXM9xFjLiqmVwpWFcV U2XFKwrilMvLejWeqag0N3c+hFGnNlT+8ap4jiSGUAEjkT93ca3tPWTwQBgLJczR6eOSXqOyd3vk 0GaL9FWnNoCv7zl9YEhHQyLyK1PUj06HOZn2pqSTZNh4D8fN3UNFgA5bq6eTNWeIuLKFmFTQ2rLU +xaFVzH/ADuX+dP/AEx/W2/l8fdH5BfB5ateaW2sWtsiVVgrCK0YbEUDQlJZOv7WTx63Ug+mUvv+ 9hPTYa3A+5JPzF8qWOg3tk9kSkF8khNsSW9NoeAJV2JYh+fQ9D33oOm7J1eTKCMnMON1uCECDHkx Arm4cFYRiqwriqwriqwjCqwjFKwjFVhXFVhXFVhGFVpGKrCMUvRf+cfB/wAhX0n/AIx3X/UNJmF2 h/cn4fe5Gm+t9fZzbsXYq8F/OsV85D/mFi/W2b7s7+6+Lqdb9fwefMuZ7irGXFVNlxVYy4UqZXFV jLilNPKvw6pcP4Wj/wDJ2LNN2x9Ef6zsOz/qPuZVcnn9QG9DMK/Sy/1zQg0C7QjcN2csq3kHxkIC TSu3SlaZKP0rLmhbxi1uWPe65E+5rkr3+H60dPi1+c7KbrRVBqQl1X74v6Ztex/qk4Ov5B5uRm/d YtK4pUyMVWFcVWkYqplcKrCMUrSMVWFcVUyuKrCMKrSMVeif84+j/kK2k/8AGO6/6hpMwu0P7k/D 73I031vrzObdk7FXhH50ivnEf8wsX62zfdnf3XxdTrfr+DAGXM9xFNlxVTZcUrCuKqbLhSsK4qmn loUur1vCzf8A5PRZp+2Poj/W/W7Ds/6j7mQSuTbWp7iRK0+YP8M56XI/F28eY+CPjsXLwyKpZStO YrTlxBI+iuWY94pzCpIaGzL3PoSKTGkzc16bgH+IyGWVb+X6VgLFeaD/ADhYvd6Ix6tFcE/T6Rzc 9im7db2gOTz0rm/dYsK4VWFcUrCuKrCuKrCMVWFcKrCMUrCMVWFcVWFcVWEYVeh/84/D/kKulf8A GO6/6hpMwu0P7k/D73I031vrrObdk7FXhf5zCvnAf8wsX62zfdnf3fxdRrvr+DASuZ7iLGXFKmy4 qpsuKVhXFVNlwqjdCmePUTEOBW5gnjevYLGZgR/sohms7ViDivuIc7QSqfvDIIrm1ihjNxX014k7 VpXofkKZzgG7uJHZ6r5Cew1Dyz6rIkiQzsIyV9lO3f7RplgFMOK2K6pa/V9bvqdHuXkUdisqBv8A jamYWrl6XLwRYn+boUv5fYdTFcgn5CHN52GefuDqu0ejz8rnRuqWEYqyby95Mh2LTlvrmZwszFYY YSqsAsnBmZnVhtRjQD6e2c32h33LHn8GFCucpfqsfe7bS9nCePjNnyDL7HyH5Oa3LXVm8SwsY2mu bh5zIEoDKvBypVga/s/IdoDVZ5b+IfgI19x+9mcGMbcP3pbqf5caBLLJJbNcWCOoFvGzcqHh9p45 FMn2u3MV7U65Xm7XzYBZlGXkfq+z/iWUNDDIdgR7uX4+LzzWtKl0rVbnTpXWR7cr+8UEBldBIhoe h5sKjx8c6DQasajEMgFW6zUYfDmY80ARMY0LCuFVhGKVhGKrCuKrCuKvQfyAH/IVNK/4x3X/AFDS Ждоф3J+h4uRpvrfXGc47J2KvDvzjFfNw/5hYv1tm+7O/u/i6fXf3nwYGy5nuIpsuKVNlxVYy4pV bXStQvFdrWBpFRPUJ2UFalfhLFeW6kfDmNk1mKBonfy3+5yIaactwEPqtnPPEEN3rEUllYSv6X1g 0ajlGZAwT1GXkVpXjtmHn7TiI+jn5g/sbo6Qg3PkyXS3/Lplt4o9RtTNMnNrme4dGHAKGHwvHxMi ykFeS/JuJA1s88sgqUrcmBxx5UELrGufl5panTpLiS6lMCsbu1lecPLyoyIHeQIf2lq3HtXxxpAA bc2z8xHkTbL/AMs/MUkHk7UwrcHtHt2j6/EZHZm8ewpkMkqFuTijZpV+uJqd8/FuUwj5op23HEGp bbvtvmNQkaLtcuPgxApJ5/8AL2o6kmlyCWC3t7FbkT3NxJxRTIISq/CHY/YboNgKmmbPQ6mGEknr VOL1OGWSgEtg/Kiea2SQ6mkUlB9YjaGoTapowk3+kDNj/Kkukft/Y4n5IfzvsQ9/+Vl9AIkivUNx NKYlS4QRIaA7ho5JyeXGq/D03bjQ4ntfh4lHbyP9iRob5HdMPLNvcW+hwWtzH6U1tLcRTJUGjpcy KwqpINGqNjnFdt5RLVSkORr/AHId/wBnwIwgHz+9kh2tfQCg8xTp260zVCdOYYpZKFaQAnYmoGQl NmA8/wDzBH/O5akf+Yf/AKhYs9P7C/xWPx+95DtH++LGmePuw+/NtxjvcLhK2qnoQcIIK0tK4ULC MKVhGKrSuKvQPyCH/IU9K/1Ln/qGkzC7Q/uT8PvcjTfW+tc5x2TsVeJfnCK+bR/zDRfrbN72d/d/ F0+u/vPgwRlzPcNTZcUqbLhSoyv6SGXiG9P4uJoQab03Bh5ZXmFwI8meM1IPQNJNgRHe+u1vFNKn qLxaT1J56KDy/aX4l337ktsc47FIgV0enyRvdhX5vC3t/KMtuZZiXuQIhdFmesMwj+AknZlqwruR lpJLi5h6C8v0TlvQipWpB9th8/vyMebpTzUL+YNdKSKHHCt/wR/hvhLZi5vW/IdzK9ldQqQoIQue hPUfqJyvNyDvNO9BGkJaX1hNGoEd3Ynmu5q68SxINeoYYBCpObPPx4SD0ksF2bOOVLjhLYNPFHde qokDJcEqrfF8HwyupJbbiD+1lnCC4VkJpLbaZpCXl1aWlvJqNyPrDK7ek8iRlVerAj4V5dTstfDC LHIpAtQu5J7WC6knlWphK0ySg8uMYo3+7A3Cgqux6b7VotGUWHIhFg2gXanNFdCWUB/rl0WLkVJa5 kNamld853X34x/qw/wBxF2OmH7v4y/3RTlIZ6kFGoASxOwAG5J+jMGNyNByZUAuGj3MzSSPLFDFC OTySMeBUAFiHQMlAOtT+o5ljsjUT6V73FOtxx62xHS9Jl/xHrGpXkEd7AbmSSxullimQiNnk4rR6 BxGikD7QA6Z02sy5IYsUIgyhGJ44jboPn/FtyPXo6vTYoSnOUiBIkcJ/HLpuy+21LS7L/QpbbgsG 8QkEkjryNfi9ZQ42oep/DMUdr4IiiDDyI/U3ns/LLfaXxSvXdR0S9WV7qFXVCDFE0auWbYeo3Jft KKgCvT57UZe1cPPGDxnqPT9vOm2HZ+X+KuHuO/2PKL2JYr67hVeCRTyxolS1FRyAKnc0Azv9BklP DGUjcjEW8tqYiOSQHK0OVzLaFhGFVhGKXoH5CD/kKOlf6lz/ANQ8mYXaH9yfh97kab631lnOOydi rxX83Vr5rH/MNH+ts3vZ3938XTa/+8+DBmXM9w1NlxSpsuKVCdKxOPFT+rBLkmJ3ZVomqLHorpbJ Hcy2ogc2gIUrD8BLjkaHitWBHhQbjOMESDT1lgi2N/m6WuvKE92knrxyyRXMch5JxhkZOKqpqegB ZW9zQbDLq2cTNuC8s0lmWJmbY7AHcb7mm3zyiZoOnMfVSKJEe6HM1EhFajod6ZMIg9a/K0LJY6hJ Kpqtosqhd6u68V+gepX6MvzwHDEu508juzzyPcPrTS6HJIE+pD6xHIxPIJVQ6g1G1WORpskKo97I J/KuqWl3P69JNI+rkzSA+mwkV+SMtGLKEWpqCu/T2jVI5sdvIbvTDZyTSi4mtrt7a0uJySqQ3Fvy LhY2BJEycURu3wgjZHTmycIHmXZdnaUZpEH+GN7ddxt5c+e9dxbZY7i6lknNxM0kRt5oWKxIOnKg jVZFNQaVclanfAMZPMuxOHHw0APfvf318gEuufL+jq0kkCz2hkLuURhJF6rksXZXHM/E1eIcfRmN n0MZni3v9WzbhEYx4aHPzvnZ61/sSgfL0Vsmt3umXZjuIiDbytGCQ28b/ZP2WU9VNaMOJrmBo8Ah nMee36QntTHWKMhe++/xHx8jtY7mex+W7OaGaEh2IpDLIiXESzVedX9Uyc3QvzaRuWy1DUr1zoo2 8pKQvYL9S8v20VolsjpFa1JktUiC81LcmA4PT4t6/Ca13GGVqCOrzfzDcKuq/V1HBIYgqitSQXZi SaDckk9B8hnJ9rR/efD9b0fZp/d796SX0jPExSr0FW4gtQHuaZr8Yo7ufPkxPVpIZtX1CWFg0Ml1 O8bAggq0rEGo26Z6/oY1hiPIPnGoN5D70GVzLaVhGKrCuFWf/kKP+QoaX/qXP/UPJmF2h/cn4fe5 Gm+t9YZzjs3Yq8Z/Npa+ah/zDR/rbN72d/d/F02v/vPgwdlzPcJTZcUoC71LT7Zik06rIo5GOtWp /qjftmPm1WLH9UgHP0nZup1H91jlMXVgbX5nkPihE1i2uZFgs0e5nkoIoY1Z3cnsqqGav0Zrcvbu CPLil8P107/F7F64gmYhjA/nS/VaZWV95i0puf6NFtIIwlvJqkiWf7pVRSFWd4q1I5DiTSpp+0c5 iWvuRoc9+/7nq9P7OYaAll46FeiPF9o4kN5k1jTNY8s3rQ8En+rmGVI1on7j4148gDSjHireBpWj HNpoZ+NXEK3ovO9tdmT0eThP0kXH9XdY/Udrp5jaqY4GT7QJqT79M3MuwhLlOvh+15TJk9SjNblw KtSncCh3oB4+GWQ7FiPqkT9n60QO7278k9Ni1FLgJGeFvBasAAWq8acaHtQkZrddj4aA83baYsx/ LjRtS07zNf3F3bS2vK0dIDNGyeo5denLjyoBuMxhVtk7p6sLnjEWZl4GpBchdiAf64mKOKnkH/OR 2qG1stH05QBbagbp5KUB9a29L0TWldvUYHfMLWA8Ier9kwDqDLqB/a8XtfNOvW9vHFDfSrHFtFHy JVQak0BqBvvmALHIkfEvoM9DgmblCJJ8l03mjXp4pFl1CcpKCkqByqsjA1UqtBQ0wEyPMn5sY6HB AgiEbHkyP8sDI14r05ATPU1oahF6ZLBH9/fTh/S8v7Sn1f5v6S91sJZ/T+wI1GwBrXam1KAfcc3Y fPpXa3UZlEewaQk1blzIFD2qGHU+34YyYxG7yXUoHv8Azf6MLVMqIZJF+EcQSSQfi7dM5HtnIIEy L0fZ4uCca7JZaTp3pmVLVnHGMhOUhPeg5LU0361PzzmNHGefJuDLvdjkyCMedPP9aZr21kvJ7h7o HW9C5l3kUIGkWMbiiEBtiTxPj29B7J1MsM48NiNgSj09W1/N57XYRkibq6JB9zHKV3z0IPJrSuKr CMVZ9+Q4/wCQn6X/AKlz/wBQ8mYfaH9yfh97kaX631bnOOzdirxz811r5oH/ADDR/rbN72d/d/F0 uv8A7z4MKZcz3CUmXFKAgtri30xL6ezguplkujafWUjkjkkdpkUGNtmKJTZH3r2zku0MJkZXzv8A s+zZ7LsfWDFOFEwgeESokGtuLlvzspBY+ZvO2qTwafpl41syl3it7D0tOiBK/G7CAW8deO3Jvlml GIE8n1PUYtHp4nJlArlc7mfd6uI+dD3s48t/84663qNql1qWq29nFMiPEtsDdseW7KzAxoCuwqrM D+vJjpyXTar2wxRNY4GXmfT8uZ+dPT/Lv5K+RtFjdfQl1B5CfUa8kLqylSvBokCQso5H7SHMvDDw +ReP7U7Wy60g5OGo8gB38+8ojzd+VPk/zDoTaatlDp88aBbG9tokR4ClSgAULyjqx5R1oa7UajDP 0+uyYpXd947/AMd7pcunjMcnzD5b8rer5lubDW0McGkGVtUh5EnlAxRog0XKtXG/E7qDxNaZv9fr Riw8cf4uX6/k6/TafjyUenN6loPnLy9dsbSXUTpOno4TT7Cwtiy8nPwnaKWEVJOyr3+0e/Lzw5KM 8hqtzfT327YZoWIx3P45J3Fr8ul3UyQXtxfJyDpAEBIXcM7JCm6nYV47eNc54a/PlmfBj6B1lzPw HDQ95vyDtPy0IRHiHfy/BRNn+aIWWCS7s2S0BAEiEkUdTxPP+7qR0HMHMvHrNRHfIIyj/R/aS1S0 eOW0SRLzYD/zkB500bWZ/LsFhfRXDRi7eQK26rM0Pp1r/N6Z267ZmZ5icbju7r2cxywamsvpvle1 vMgBwr3/ANvMB9KBRVhp93fs0VsnIjiWYkAAEkbk/wC3kJzEebi6rV48IuZp6Z+XGk2umW01w9xF fXYcvFBC5CbqBxJPHkzU2HJffKT2iMRucZCPft913t8Xhu19UNVO8fdW70CLXtRWASSaPbSRoAY1 SVHuEUh5fU5uu5ptR23zdafP4kBOB4oy7nk8uOMZcMuY70Rd6la3thLJavxCEieLfmm26mnBgw7i lR4ZcMltcsdBhnl5IZda1PUTuA4tVTpQBVkboe5cfd884L2lzkZeDpzej7Pj+6BQuu+YILrXU0Kz l9FmUmV2X1d+PPj1jI28D+vafY/ZYnUp2CeXkup1JhE0xPzRaPYQXEU5EkoPpjYRh3lXirL1YkRu Cf8AVI6b50ul08zq449z1vyBB3+VfF12fNH8vKfLpXwr9P2MX40FM9GDyCwrhVYVxVnv5Ej/AJCd pf8AqXP/AFDvmh3h/cn4fe5Gl+t9V5zjs3Yq8g/NQV8zj/mHj/W2b3s7+7+Lpe0P7z4MLZcznBU2 XFKppaaXLDd2d/CvGzMmpRXDNug9MIWEf7XChqaGhIzQ62HDlP8AS3/R+r5u90k+LED/ADdv0i/f v8mL+RLeaK98xxWsT3IshSKGOvJ2WR402FWpQ77GnhWmaXTwHEXufaPUyyafBI8zGz7yA9P/ACt8 xNoN7faPfyGPSnJngaRnPo3Dnm6EMKr6gJfc9e2HU6iOLeXXoASfkLP2dzy2PGZcnpcnmK3ZQ1up lU0KvUBSDvUHf9WclrPbPBjJjjjKZB6+kfbv/sXKjoz1NIGXV76Q7MIxvso/WTX8M5rVe12syfQR jHkN/mb+ym+OmgPNIdR8u6PfWFzZyW6xrdM8ks0QCS+q55GTkP2+QqSeveua7B27q8eSOTjlOUSP qlKQIH8JBP0/gFsOIEVy9zxfQ7RvL9zq8V+o9fTB6SkghTsV5ryHKjhRwPdWz1/tTXDXYcPh/wB3 m9VX3V6TRrYncfzo+TrOzMIwynKX1YxXzvf7PkUPZTaqtwdShuJE1K4qvJQHqr7CLgQVYdKLTrTO owdn4seAR5AOmy6yc8pklus6nqZtodGiulWXUGaW8mYiKNleZuJ+L06KalyOI+Gnaucv9UiI8iXu uzYx0+A6nJXFH0x7uKuf4Pf1pF2nlnRrrVrjy1eQRv8AW5Lm2W8CKri7SQqkxC8aKoVqIrBQSFp4 RwGXGY9BX4+x12UeJA5JG5VZvmdwPssMbhS8vdI0q3jtvQlufTt/0g8jcZZ5X9MNxZvSUIWp8I7e +QGI8flf43eyHaBx6U5TK8nhx6DYkRF/PdNNd8rPoM12+kJLHBpMkIvRI3qKWlCtG5RuSncqrDcN 16bZbkjcj5PN9jamPGMeTeGXb49Pj8u/on/k83FxqDXVzJIWkt454kVuTQ1dlUAGu5VA1Kb16HDw RljFjqf0OLlw+FlyQJ+mv999+zPrfUbrkBISLmJ+EiqWALkCh4/mVg1DX7802nidHqeEf3eTp3S6 h58vtPRGUDNi4v4o/d1allK6okZIMmoxSR3RahJKKODMKdAtRsP4Zv8ALzdZj5JbY3IstNZjU8BJ K1KcjUlv6DOE7Qx+Nq5f1q+Wz0mnHBgHutKvy38rXOoeYb7V7yBdiDHKWVnDksG2FeIYH57b9s7T Q4tr6dPc6HV5OnzQP5rzrJ5oS1SdZY7ZSfTjJIX4VWjfs8g4k6dPnm67JhxZ5y6RAHx3Jh3x/Adb rp1ijHvs/oH6WHFc6V06wjFVhXFLPPyLH/ITdM/1Ln/qHfMLtD+5Pw+9yNL9b6oznXZuxV5H+aK1 8zD/AJh5/wBbZvezv7v4uk7Q/vPgw1lzOcJTZcVQd3ayuVlt5ntrmOvpzx/aXkKHrlGo08csaLka fUHFKwoeWNPt/L2sx6isrgykRXcwoSImdWagZlQBioDE9BUj4gCNbl7NhjgTAbh30u2c+okI5Zen 4AfZQ/YznVPL1vc3GoSR2QhSUs07K8ivKyrGASiAKwcA1+I9BXckLqOEnKT/AA8Ir32eL/euYDUa 89/0fpXeRtYmdJdOuQ0bKDcJG3Oqlm/eL+8CNTk/w1UZ577Z9miBGeO3Eal5mjwmvdYP9rsdHk4h XVlLXCjoN/E7/hnCiLsBBDy3jHauw6Dt92WiBLZHGA868+XtgdW+qXTcfWtkLM6cl+KRlX94Nwql SeLfDvUUJavo/szp809HxR38PIa8tok18XA1ObHDJwS244/rQK2wFmJLa0tEkcFJbUXCWpUA8CGl vp5JOJUneHZh8LV6Dro6uWojUp+l10tMMJ9MN2I6VI1t+YVxcaskM95ZxG6iVJEaBJo/SMTF4nik xqeVFbcjixFWIpzTEJEw36DzsO6ySLPRYoT23kT8JftZJ5OiNp+lvOFxC8+n6Vayhbl/haWdx9ku SG9Sbky8k+IM6kihOZ+PCcOEA/XI2f1PPTyjLlJH0xFD9bze31fUUhsdNvrydtO0x4rgRRvT0zG6 yO0VQeLHc1p1OVeF+8Mf5ov4/gvR5dSP5PhKgZZDwE9eEE8PLu4Y/D5vUPPKLYebvMUd3AeGoab/ AKG6mtVeJEWXgob4kuIP2itBVvCtWfEIevpLY+/o6nBnMqiKEobiuu/XzF/KmPfltqrRWEtqkxFw 0/OOBfS9TZPhKrIUWVD8XqJyU0AIZSPirwxIHFVxdx29MfmBRomI+PP9TMrDU72fVLm5vylwtsUE ZtYJoWaKJ5HAMcpDCQqwNFJ2I3rvmt7TlGWTGY3tKP3uBpIyEJ31B+5C+ZvMpthdPE6R6rOGgs7N T6rQROwd5Z/iIVipHEdOlARWnQaXTyzTBI9Lqc+WOOFA7pTouvWj2Mljqdx6dyedLiUhUkVyW2bZ U41pxO3SngNh352Flx6jxsQ4omtgOR93W+fzvz2XZnacJ4vDmaI7+v45MnsfPGm+W/LggS0kt7it J519MtLLTjzjruzvxHHknFR2KrxOTo9RGQGPCLl93mT+PK2GpwkEzyH0/jYPM72+vdRvJb+9dnnm oPjdpCqKKKvJiSdvxzsOzth5GPhJuXMnvP4+QoPPavUeLO6odB3BDkZnuKsK4VWEYqzv8jR/yEvT P9S5/wCod8wu0P7k/D73J0v1vqXOddm7FXk/5nivmQf8w8f62zednf3fxdh3h/efBhzLme4Smy4p U2XFVJ0BBBFQeoxSraPIYriSxe8e0h2CP0I73nweB1C+molNSsZEYXjQ9gtKk5ou0dLHHIZYjylz 5S60Ad7rfYCJkSdnbaPUymDjJ93w/HzZdLp0cPmmW6S2aFuKq9ySeMtVf4Fr2TY/Mn6eR9qoA6Cf +b/ug7vQH96Ajbm6SKJ5ZXWOJAWeRyFVQOpJOwzyvFhMpCMRZPQc3oCQBZY5e+edEhfhC8l9IGAZ bVeYAIRX1GKxkfJjnU6h3R12oFiHAO+e32byHxAdfn7VwY+t+78UxdotX8yalcXi2hP7tU9EMpjg iVWakkzCNByYOwL08M9U7G7Oxdl6bw5Sskkk9591npQ27reW1eeery3EJppfkPzJLLFbW2qR2iAo ZomEkjxIfhZULwmNuIgBZOPgaGuY+qhpMhM+A38r+37XOwT1MAI8Qr5pzp+laal+HtLOO3ul+1f yxxveAIFXlLI6q6M3pMCIGUKe3fMPT4I8Owod343czPqJmgTdfj3J1ea7plmwi1LVZtOX0VlWCe8 RWdCW+JSJHmau42am22ZQwAjYOKctHdJdS8s+X9VuIzcaXbOt868ri3VI7xGmBCyi4iH756P6jiQ uuwO/XKpSlilxR927fxnJDgkTwjcd3yYnr/lfWJfLUGkmzMuu6J69lZXkE9lW8tQx9F3iEv1gPwb kVoxry2+Oomc4ETCrB/HzYRxcUxK63/HwY7ocuseXtNk0HV7OVYTP9c+qTWttIDIy+n6gS7i5D4U 4hh74MOi1EoiWKQ8/wAC3M7S7Sw5Mp4waAoHvXPqNx9XNpZR/o+y5hx6bMJ241+0ykAA1FRv0G9M 2Oi7EEZceU8Uvs/Hm6fVdqGQ4cY4YoKO3iiXjGoUe2b+MBHk6kyJ5tOgIoRUEGEHAKgLWBG5LGA3 jTIjHEG6ZmZLZXJsVhXFKmVxVYVwqzr8jh/yErTP9S4/6h4zC7Q/uT8PvcjS/W+o8512jsVeV/mW tfMQ/wCMCfrbN52f/d/F0faP958GHsuZzgqbLhSpsuKqTLilRli5LSpU9VZTQgjcEEdCDkMmOM4m MhcTsQzhMxII5he+reY/hRLqOMIAEmEfKQeOzlk39l26LQZz2b2Zw5gIZJTnjH8JPysipGulyPnb to9sTiLiAJd/42+xArpj313bxXEz3lzLIkMD3UjOFaVwo68uIqd6DNli0Om0mMnHCMQBZoAXTiy1 OXPIAyLJpk8o+WiFuozfXZDBLVo0lkmCN6b0jYPDFH6ibcvjpWjsapmqx58+qNg8Mb5D9JdnLDhw Df1S82RRLLrflyw1DRbWVLe0Wb09NfizqysUHAM4Q8CrBV5L8J2p0zCy4eDLvvX4ty8eUSht1S20 1VLZorWfS7rTfqUkZgS7jZf3R4pzRhzjqvOhHqVpyPiMnmygRsft+XNGOBJr8fNnNx5Y8u65bpPc xiSSRQ6TxtQ/EtOYG6k8duRBNMjGHUbJ4q2VIvLMFpapBbXVykURZk2jJ/eGpqDCwO5OEYfM/Yg5 vIfagtUt9M0G1nuI+P1kqWa4lZnk2UBmZ3Y0+FBXoNhicYG68ZOzCNMvbWa5vJZtPlF1p/pyR3Nw xkhaC4Yqk0FC/EMEP2EHgSN6XiUeEG9iwo8RFbou3aI2moXl9Amo+XrO3kuzbNDG6RyQrX90HLKG ZOZp2r8W5zHif3g4DV9zbP6PUN0hl83flfdL6TaLPYwMjcpFsbMAgLXiXjMkqs9OKslKE1qOubY6 bONwZfP9bgDNiOxA+SV635T0+TTzqegzJNGtv9dlgR2MLWqjjI8Jl/eI8TI3OORiT2oRww6btGcc nh5fmjNo4mHHBiJGb91Smy4pWMuKVMriqwjFKwrirOfyQH/ISdN/1Lj/AJMPmHr/AO5Pw+9yNL9Y fUGc67R2KvL/AMyFr5gH/GBP1tm87P8A7v4ui7R/vPgxFkzOcFSZcUqbLhVSZcUqbLilTZcUqYee CaG5gCme2ljnhDglC8Th2DAEGlV33yvNj44GPe2Yp8EhLuZp9f8Ay28yvDe6oyaRqsaj61HNKbfa pqnqELHKtdwa1p/L0znI6fNgJ4SQ705sWYDiAKeaDqvkjy5p7Wlt5mtrm2RmZBLdWbSLzJZgnpFK /ES26k7/AEZDLGUpGRG58izxmMRwg7Kp/Nf8v2cxtrHx9OXo3RXb/LVFXJDBKrpByx5WjbfzNZeY LGS48r3P1p4yVqRJEA3gyyqvzof1ZTkgRtyLZCV8uTFtMu/zsXV4mv7ADS3ISSKE2n7vcfvK/Czf IdvE9UgGGxPF5jmoJEtxt5PQTaWNxGjXVqk8qAgmZObAOPi7MRy8MAj3p4kOfLWhcllGmWqusYgD GNKrAp5CMckqFrvx6Vx4I1XRRI3fVINU1byt5ht5vLdnrFmJL6KSBFinilajoVPBVYgkDoOvt3yY gYm6+xjxA7fpYxf/AJO+X9LgW41LzB9VskKpJJKIohU7Aeo54gn3GZ0e0M52HD8j+tx5aTD5/P8A Ykuu6/5K0PQL/wAveVmF9eX6tHPdoPUiCzBQ7ST1QOfSchAlaEfEB3hg0uTJkE5bpyZ4xhQ2YAVo KZ0YdQsK4VWMuKVNlxVYVxSsIxVnH5JCn5kab/qXH/Jh8w9f/cn4fe5Ol+sPp3Oddo7FXmf5iLXX x/xgT9bZu+z/AO7+Loe0f7z4MUZMz3BUWTFKkyYpU2XCqky4pU2XFKmy4qoyRIwo6hh7iuJFsgUO bK1Br6KV8eIyPAO5lxnvaaJQKcRT5ZKkWpxie2na4sriaxuWUxtcWsjwyFCQSpZCpIqo2yrJghPm G3HmlHkU5k8/fmAzV/TjUHStraH/AJlZjfydjcj87PqkutahrOtuDrF/LdqqhBD8MMNAxYVihCIT U9SK5ZDQ44m63Yy1UyKSr9E6epqIFy8YIdzX4su9c1nbU4+ktB2oMlwR7mpGe9S+o2gNRCtfkMfD j3MuM96701UUUUHgMmAxtYVxVYy4VUyuKVhXFKmy4qsK4pZv+Sg/5CNpv+pcf8mHzC1/90fh97k6 X6w+ms552jsVefecIo59dm9QV9NURabbcQ362ziO1vazW6PUzw4jHgjXON84guxw9jYM8BOYPF7/ ADSI6fa/yn781/8Ao97R74f6Vs/0OaXul81p020/lP3nH/R72j3w/wBKn/Q5pe6XzWHS7M/sn7zh /wBHvaPfD/Sp/wBDml7pfNYdJsf5T95w/wCj3tHvh/pV/wBDml7pfNadHsf5W/4I4/6Pe0e+H+lT /oc0vdL5rToth/K3/BHD/o97R74f6VP+hzS90vmsOiaf/K3/AARx/wBHnaPfD/Sr/oc0vdL5rToe nfyt/wAEcP8Ao87R74f6VP8Aoc0vdL5rDoOnfyt/wRw/6PO0e+H+lT/oc0vdL5rT5f0z+Vv+COP+ jztHvh/pV/0OaXul81h8vaX/ACt/wRw/6PO0e+H+lT/oc0vdL5rT5c0v+Vv+COH/AEedo98P9Kn/ AEOaXul81p8taV/K3/BHH/R52j3w/wBL+1f9Dml7pfNYfLOk/wAr/wDBHD/o77R74f6X9qf9Dml7 pfNafLGk/wAr/wDBHD/o77R74f6X9qf9Dml7pfNYfK+kfyP/AMECf9HfaHfD/S/tX/Q5pe6XzWny tpH8j/8ABHD/AKO+0O+H+l/an/Q5pe6XzWnypo/8r/8ABnH/AEd9od8P9L+1f9Dml7pfNafKejfy v/wZw/6Ou0O+H+l/an/Q5pe6XzWHylo38j/8GcP+jrtDvh/pf2p/0OaXul81p8o6L/K//BnH/R12 h4w/0v7V/wBDml7pfNafKGi/yyf8GcP+jrtDvh/pf2p/0OaXul81p8n6J/LJ/wAGcP8Ao57Q/of6 X9qf9Dml7pfNkf5b+XdOsfOen3Fqj819YMSxYBTA4/Xm07I9p9VrMpxZeHh5b2FcqcPXdj4NPj44 Xd972/OldO7FXn3mo/7nrr/nn/ybXPI/af8Ax/J/m/7iL0/Z39zh5/eUoLZoXNaLYaSnUPle6nto J45VCzqCvqAgFmXkApXn4blqZ0uh3ayZMcJxkKmOverRdCuL4mXD8XXy7QjGRBHL8eX2WubyjdiZI fXQyM/Eji4GycjQkCv0be+Wn2VyiQhxiya5S7rPMb/d5joB2lGia2+HeonyveLbi4eWP0X4+my8i SHdVBoQtBRq75QfZvKIeIZR4DVVe9yAHQVzvdsHaEDLhan/sQ8egXctyLdJoi7EAGrU3Dk/s9vSI OUQ7DyyyeGJQv4/0v6PTgI/Zu2S1kRHiIP4rz827ny1f208MUzIfWkEVYiXoTx3IoP5wP8xlmf2f zYpxjIx9UuH071y93ePxSMeuhOJIvYXvt3/qVYvKWoMivNIluHAID8gRWh4BA7fjl2L2azkAzMYX 33f3fg7MJdowugCVFPLF67RgTRFZZDCrDnTmFY71Ud1IyuHs/lJHqj6pcPXnRPd5V91hmdfAXsdh fT9axPLN+9T6sSqJ2t+TFwOasE/l6EnbBDsHNL+KAHGYdeYNfzep/bTI66A6H6b+HPvVT5O1MXP1 cyRFt6sPU4g7calkX7XYjwPhl/8AoazifBcb/wA6vLnEc+8dx7mA7Tx8PFR+z9f42W3/AJTvbSKW QzRt6ILSCjrsOA+EsBy3ft+vbBqvZ3LhiTxRPDz5j+bysb7nptt37Jw9owmQKO/u8/1LZPKOoIrO bi3KqENQZDUuxVR9jryXvjL2dzRBPFChX87qSAPp7x1THtGB2qX2dPi6XyfqEcXIyx+on9/Hxkqg avE7Ka14/Rkp+zmaMb4o2PqHq25108vh7t1j2lAnka6ct/tWzeTtRi9QvPCqRo8pLeoD6aEDlQIT vXGfs7mjdyhQBP8AFyHX6Ux7SgaoHc105/NRj8sXciWtJkEt2A0SFZKcSqtWoWp+2Psgj32OVQ7D ySEPUOKe42lyoHu35j6QR1vYszroji22j7v1+XWlX/Bt+kM0k88cRiJXjR2qQnPsvuKZePZ3KIkz kI17+6+73MP5SgSBEE37u+moPJmoSsS08IiUsHkTk+6qG2FB/N444vZ3LI7yjw77izyAPd5/es+0 4Dob+Tl8j6q1utyJoPQfdH5MCVP2Woyj4Tt779Mlh3bzmHHxQ4T7/geXL9fJT2rjEuGjbv8AAmrm aSATQGZEWXiC5BRiwBB4daodskPZrPxGPFDiAvryN+XlyX+VsdA1Krrp5efmhL7ynqVnpkmoySQt BGaFVL86+p6f2SgpvvQ0+/bMfUdh5sWE5SY8I99867vvr57NuLtDHPIIAGz7u6+9Ii2aenYNFsNJ pkv5dmvmWP8A4xSfqzofZkf4WP6pdX2x/ch4h6rnpDyDsVed+bD/ALn7r/nn/wAm1zyX2m/x/J/m /wC4i9R2d/cR+P3lJyc0LnU0Ww0ml9tG806RpG8xJqY4wWYgbmgHtl+nxGcxERMvIbmurGchEWTS fyQWKmV4tGulXkgjLROw4h2LV5OwDHcZ1EsGAcRjpsoFxq4SO1i7uR3O4/Vu62M5mgckevUd3uXT SQRyPKujzmM04JJaxryKqKsW4MF2U1VVp365bklCJMhp58PQHFEXQ3N8JA5GwI112O4jGJIrxI35 SP6/tvyU0mtBJcevo5ETxh5yY1B9NB8TAgoB9sfZ39675CE8Vz49P6TGx6RfCOZ/h7x9O/KyZbsz GVCsm99/U/Pu6/c2sdnZTPK2lSNbXQi+rwsFdg4qCtObsQxFadclHFiwTMjgkceTh5Y7E3vt9UjR 51zuu5BlLIK8QcUbs/gDko29nprMzHSLx4+MY/u5G+IBQ9KSR9d/17UoasOl05JP5fKRUf4ZHfa/ 4489+/v2AoznlyD/ACkL36j4dCqTLaGKO3Oj3sdrz5tGEloDSnMAvu3Qb9suyRxmIx/l80cd3VS+ f1bnkN+jCJlZl4kDKu8fq5NXUOjNbSQ2ulXKypHy+JGLiQkoORVpGXcE8WoNsc2HSmBjjwZOIRvc G+LeIujIjkTwyobe5OOWUSBlkjV9/Tn5fMd66W20phyn0K99R1PAjmpJHwKKFjT5AfRTLJ4NOd56 blZHn7htxfZXwpEZ5Byywr4fq/HegLu3spJZxbaTcrBIsfoconDJyDKrVDNXm9APH55g58OKUpcG DIIkR4fSbHMA8zzl7736uRjnIAcWSNi73G/2dB+KRTWuiKk040i5NtECRN6U3HqWVqNOp4hRuf8A iOZZ0+lAlLwMnBHrwzrvB3yDauf+9aRky2B4keI9LH/E87/BUJrXTDC7R6VdhpD63qyQmNfRVhI/ E+pxUBKjYeG4yrJp8BieHDk39VmNDhBEjXqoenb5bhsjkyXvOPdzvfkOl80Ulr5bcRn9AaiWZOTK iyMN6UI/eVpttXxzKjp9Ea/wbNuOgl/xXy97UcmcX+9×8/L9SFuLSzaG6bT9Fu4yh5RyMjh5yoKh gTIxr6g3A8D7caMmnxmMziwZBXI0bjV/0j/Fz9x8uG2GSQMePJE/EUfs7v0fGruPRfVZLXRbyOUw SlvlikdiaceZUyHZW/apt4V6ObHpuIiGDIDwy5xkT3X9XQ9endfJxyy1cskCLHIj5cuvd9qo/wCg bi5Qvot9O6hzOVjkDsHb4Gb967M2zfETvlpGlyTF4Msjve0r3OxPrJJ573uxHjRj/eQHduOnP+Ee Wy6W00OVJmi0O6WeMkCKWKVPhAotSJkAoWTkaV3r75Oen00gTHBPiHQxkPd/GO+PF13vzRHJlBF5 I0e4j/iT51+A5rPSYJIJIdAvDKGJcoJJQKV4lOEx35L39/DCdPggYmOnyXfSz8qn3jr59yjJkkCD lhXwHzuP42YQWr885Kne0tLYaS0ThpaZN+XJ/wCdmj/4xSfqzoPZof4WP6pdX2z/AIufeHrGejPH uxV5x5uanmG7/wCef/Jpc8m9ph/h+T/N/wBxF6rs3+4j8fvKTFs0VOdS0thpNKlreSWs3qxhS/Fl o6hhRlKnY7Hr3zI02eWGXFGrojcXzFcmGTGJiijD5j1EwTQyenIJq1do1DKTsSpUDqNt+3TNh/LW cwlGXDLi68Ise6q6bb3tsKaPyUOIEWK82pvM2tTV9S55VFD8Ee9VK/y/ysccnbmrn9U7/wA2PcR3 dxKY6HFHkPtKh+nNSAjAlFIk9NAUQjjtsfh+L7I65UO09QK9X0ihtHlt5b8hzZ/lce+3PfmXS6/q soQST8xGaqCqU7jcU3HxHY5KfauonXFK68h5+XmVjo8Yuhz968+aNa9NYvXUxrsE9KKnSm4477eO W/y3quER4hwjpwx/4lj+QxXdb+8/rUz5j1j0ZofrH7qfl6qcI6HkST+zt9o9Mj/K+p4ZR4vTK72j 1+Hmy/JYrBrceZWr5k1lJriZLkrLdcPXYKg5emKL22p7Yx7X1MZSkJ1KdcWw3rl0+5J0WIgAjaPL n1al8yaxJG0bTgRtyqixxoPj+0aKo3OGfa+pkKMtt+QiOfPkEx0WIG6395XS+adVM6zwtHbuFUH0 kUBirM/JgeW5LGuWT7ZzmQlGoHb6QN6JNnnvZYx0GOqNyHmVknmnW5IXhe4BjeP0H/dxVMdCOJbj ypv44JdsamUTEy2MeH6Y8u66tkNBiBsDe75nn81J/MersrK04KvEIGHpx7xgEAfZ8D165E9qaggg y5x4eUeXy+3myGjxjp1vmea4eatdVkYXVDHEYE+CPaM0qv2f8kb9cmO2NUCDx8o8PKPL5I/IYf5v M3zPNcfN2tAR+lIkTJQs6xqWdgahmLBt+221KZZ/LWoFUQCOtDc95u/1ckfyfi3sX8eSh/ibWhcm 6+sAztXkxjjIPLjX4StP91r2yr+VdRx8fF6vdHy8q6Bn+RxcPDW3vPn+t0HmfWYLqS7inAnlKl3M cZ3UFRQFaLsxHw0yWPtXUQmZiXqP9GPT4bfBMTDilERI2Hmf1r384a8earOqRuzMI1ii4qWNTxqp I3yw9s6k36gAenDHa+7ZgOzsPdv7z+t0fnLzHGCEu6AgAj04jWhrvVMMO2tVHlP7I/qSezcB5x+0 /rSV5CzFjQEmpoAB9AFAM1p3NuaBS0tjSVpbDSWT/luf+doj/wCMUn6s3/s2P8LHuLqu2v8AFz7w 9bz0R452KvNfODU8xXf/ADz/AOTS55R7S/4/k/zf9xF6vs3+4j8fvKSFs0VOe0Ww0q0thpKIsrC9 vmkS0iMzxIZHVSK8R1oCd+vQb5laXRZc5Ixx4jEWfd+n3Ddry5oY6MjVmkfpek3AknF7p900aopI SElx+8XoGMZ+IAjbf8c2Wg7OncvFxZOGhyhv9Q7zHnuNt/hbjZ9RGhwTjd9/l8UyNrphgYW+h4L8 kLxGRWDMAUBIAk5kEsv2T40za/l8HB6NPkO1iwbP0/0uLqOXnXVxRkyX6ssef6/Ku9TubHSkjgjT Srpw3oOGWGYMWLh2Y3LMvKqLtx2r0PfI5tLpwIgYchvgO0Z3z9UTZF+kbcO18iObKGXISSZx/i6j 4H596+XTNLSGU/oS8kdo4/SZY5V4u3IGqGVm6j5dPmbJ6HTxif8AB8pPCK2kKJvpxk/o5e+UY58h I/eQ5nqOXv4fx9gdbWWg32oJax6XJbxRsUl9YOjq5RpFVgJS5qiH8OneeHS6XPleBhlGI2PFYING QB9fEbAP2cuonlzY4GRmCT3V3gfza5lSt7Cytkt45tHlMs0Yk9WZfTUNGrGSpmkVRQAk1oKdu5hi 0mLGIxlglco3chW4B4vqkB386Fch/EZzzTkSRkFA9N+dVyh57+gu/RmiO4gXQ72KYCRmeSKVliRS fhpOvenz6d8tGi0xPCNPljL1c4yrYdP3g8vfy6sPHygX4sCNuRHX/NUJbfS5GtrmDRpoo3k4VkVk V4zExVv3jGPty5cuxJ8TTPBgkYzjglEE1uCARwmj6jw+d30JPebIzyDiicgJr7b8hfwp0mk6fJcl LHQrxhxcD1PiifZWRvVEnED4W+y29dj0AllLQ4ZTrHp8nXn9J5EeriroeR3vY8gGOomI3PLDp7+t7 V7uYUja6UsJsp9BvPraib0mjjfmTyopJDnkFVlqadfY7w8DAI+HLT5OP1VQN8/629Ajpz8jvLxMh PGMsOHbqP1bdWotP0h7XiNFuPXMclGl5RfFDX1Gq06g8eSj7PWv+qGGlwGFeDPio87j9PM75Om3T nf8AVBObIJf3kasct+fL+Hrv1/WrtaaA8nO38vXx48vheKRVogFan1d2UqR71pucvODTE3HT5dr5 xI5f5+5H6aNlrGTMB6ssPmOv+ahU0zSCXgbSrgXa26yBZA0AJc8K0lmQn42AXjWp2p3NEdHg3icU +MRB3uPPb+KY6kAVzO1dTcc+TY8ceHirv8+ke7nfLn7rj0zTbmeS3stEvayyIwWVCoSNHHNfUeQU qqN1PX4e1clHSYskjHHhybkcxyAO+5l3A9efp80HPOABnkhsOh5mttq8x8N/JJ9Y068mu5GstKuL e1gAjKGFwVKryJc/FvQ13PTNdrNLOUyceKcYR2+k9178/fz5Obp80YxAnOJkfMfYk00c0MrRTI0U qGjxuCrA+BB3Ga6eOUTUhRDmRkJCwbCmWwUypothpK0thpLKfy1P/O0xf8YpP1ZvvZwf4UPcXU9t f4ufeHruehPGuxV5l5yNPMl5/wA8/wDk0ueU+0v+PZP83/cxes7M/uI/H7ykZbNHTsKWlsNLTRbD SVey1K9sZGltJjDIWALLSpAYNTf3UVzK0ury4JcWOXCT+u/0fHlya8uCGQVIWEZD5s16AII7qnpo I0rHGSFHYVU+Ar45nY+3NXCqnyFD0x5fL+3a2iXZ+GXOPM3zP61E+ZNYIYfWPtrIjfAlSJePqb8f 2uAJPjvlf8ranf1cwRyj/FXF060L89+bP8li7u7qenL5WqyecPMUhVmu/iWoVgkYYBhQioWtDl0u 3dZLcz5eUf1MI9m4B/D9p/WtPnDzCZTMboGU0+P0oqjjUCnwbfbb7zh/l3VmXFx+r+rHpfl5n5lP 8nYarh395/X5KMPmfWoHDwXHpOFRGZUQcxEpVOe3xUVqb+3hlePtfUwNxlwmgNgN+EEC9t6Br5dz OWhxSFEXz7+vOl995v1y7umuPWELEAKsQChaK6fCTVgaStvXv8st1Hbepyz4+LhPl02I26/xS69f cxxdnYoR4av3/A/oCmnm3X04FbreNeCMY4ywABA+IrWoBO/Xc+JyMe2dUKqfIVyj+r3789z3lkez 8Jv08/M/r/G3cpy+ZdYkK8plorKwCxRKKopRahUAPwMV+W3TIy7V1Euch0/hj0FDp3GvdtyZx0WI dPtPXfv79/eiB5680KvFb2ijoBFF/wA0Zkjt/WAUJ/7GP6mn+StOf4ftP61I+b9dEiSpOqSokiFg iHkJn9SQlWBWrNToB0yH8s6mwRKiARyG/EbO3LfyAbP5Ow0QRtt17hQ81FPNGtRyrKs6+ovKjmKI n4+NSaoan4BSvTtkI9qagGxIX/Vj1ry8h7ujM6HERVbe8/rVB5z8yLM0wvT6jgBjwj3ALMBTjTrI 2WjtnVCXFx7nyHn5eZYns3ARXDt8fL9SxfOHmFLpblboLMkX1dSIogoiry4hOPHqPDEdr6kT4xL1 cPDyjy7qqkns7CY8PDtd8zz+bcXnTzJC8kkd5xeWhlb04qsRWhNV96fLbpkods6qJJE9zz2j+r8c ks7MwSABjy8z+ta/nTzIwlDXnITMHkBjiPxBQoI+h5SAopTvv1xPbGqN3Pn5R/V5fpSOzcAr08vM /rSzUNSu9QuWubtxJO32pAqqT8+IWv8AmMw8+eeaXHM3L4focrDhjjjwx2CFJyqm2mi2GlaLYaSy n8sz/wA7VF/xil/4jm99nh/hQ9xdT23/AIufeHsGegPGOxV5V+YNybPzJMzQPIswiKspoCeAUipU j9kd80mq9ksWsynNLIYmXSh0AH6G7+X56YDGICQCXx/o93WOSSSGVhXgQGp8+FcxD7C4h/lJfINw 9p5k1wBGx6EzxF1lR25hQA6qKHoatT7srPsVh/1SXyDaPaHL/Mj81dvK9wilmV2C0LMtOIB8DQ1P ywf6C8P+qS+QZf6Icn8wfNh33kX1lqzTLTxCitfANxORPsbhH+Ul8g2x7eyH+AfNFf8AKu7HlRr6 RD0AaMCp8Aeh+jI/6DsX+qS+QZ/y7L+aFtj+Xtld2cN0Lm4hEyLJ6M0apInIV4utdmHQjDL2OxA1 4kvkFh39Ii+FVb8s7EAk30m3+SuAeyGP+fL5BP8ALsv5oYtr/l2fTJOUavLaUb/S24qgZaVVtzQn ltX9eZEPYvCf8pK/cGmXtFkH8Ar3sTutTu7e69BrSp5Bft0J8RQjYjwwZPY3FH/KSr3Bjh3kyH+A fNMPIbz1re1it+dxc3AjhYu3ptAELyS7RFl4U3DAeIrvSI9j8P8AqkvkGZ9ocn8wfMql7p1zamX1 Z7WMLxClpXrydahCvpgncbEdt6bUwj2PxH+OfyCT7QzH8MfmUHHdaYwSN9ShW4kJAQqVAZSqlTzK GvI03p1GE+x2P+dL7FHtHP8Amj7V9yDZX8Vpex3EUk8JnijeEwvxUMTy9QileBpUY/6DsZ5TP2JP tFMfwBO7fyybjSL2/jkPO1QyRwN8PqBF5OOVDQrsOh4IyJ9kIA1xlnh3gmRfCEQ/lKFLdnklm9ZF UtEkMh5OwBCIXSMGvxCtew8dj/oSxfz5fJj/AKIP/wAwfagtb0O00qygld5ZbidgohAVBuvKilt2 I2B249d+Q44R7I4/5528l/0Rz/mD5sWudXsUkpE5kjDyRl6Eryi+0Cyg8adanamA+yeMfxn7F/0R z/mBCvrMiaVd3nCKZ7VoxxhlQhlkkZK1kMQ/YPQnv4Vwn2UxC/XLbyCj2jyfzB80mbzdrUYAn0wR u/xCjNIkak0CsyBi7+yrTofGkB7M4f58vsSfaLJ/Mj9qAP5kSkM8dmjKgFU9QBqnlT1GP7uL7NKF i1f2ckPZfF/Pl9in2jyfzI/ahV/M+/8AX9OTTUUMaoS8g+FhVWA4GR+4NEA98f8AQxi/ny+xf9Ee T+ZFEx/mLcSU42aBWKcHLmpDgD7ChgDy8WyX+hbF/Pl9iP8ARLk/mR+1GQebdVmCt9QSNCCGZnbl yDcdl49D165fh3Rgf45fY1n2pmP4A9K/Je9fUfNExkj9L6tavItDXkSyp4D+bMrS+z8NLkGQSMmn P25PUwMDEB7bm2de7FXn/n0Q2eovqBopMQ9RnJoAnT9oAdczdObjR5Ot1dRlbA7HWX1I3noOZfqU APKzmpVZC/GnI8v91tl8pRo04mAmRtKX8xf7kdOaa6WJHEgktpCY3ik9LmrtVOLBQGSoenJh2NKY hdiCE+0r8xXS9kt7G89aSGiycQJaFjXowPgd8iN+aJZBE0zDTvzFuwQtxGX5GgZ0ZTue3TCcQTHU Mhg8ypfLEREybhxtsQO9TkfDpt8S0VNe30caGC1luVc7+k0Q4g71PqSJtXbbERB5mlMiBsLYh5h8 /axp12YYPL13doG4erR0BbboRHIrdezZmYNKJizKMfeQ4Gq1xxmhCUvcCjvK3nC7ubOaPX9KaxWR 3/dtVv3TAD41cKSKVqafRkM+mAPplxN2l1Jlh2x4Xn35j32k6Trh2jT4xIkjRTJYp6qMI5Qw5hTG UQGaq8ahqn7NN8iYEx35rKQEtuTzbVfzNuDr59fSJta02FWjs7eFo1/0rjC6F+KzHaR+KngOTUCs eK0JlGO1LGEpG72elavPNqWmR6pcxwWslwsUlzZyTuJ5o2X4I24RyOzLMV4t1ogBJpVQJDuZyB7w ot5N0yaW4i4ulwY2nkjR5gocLIxJBHw/3ciHkBTf54QYE7WDaOCXkm6+TvLyyCO+kmhR7lwt1Eky 27STITJxkYxIUB5f3bbHoONcq4o11buE2LRuh6HZenE91C8Gnycp7eRooX9KIn4Qx5PL8Ucay86/ DU13rkckSDz2WJBHJmM17axot2ZpJeLVHB0jT94VK/EzCP8AaFfEb0p1gdiz5vOtUt4dUvbm4jka VuUkcjy860ijErIZttvSbdmYfyjZtwDQ25Lw2Uvk0KI37SuR9Rkupmt7RleRbgx3B9RCYnaUJGKV HFVrQFtqCe9teySato+tTXF0lroNo1nc+kbm2ASRUMXJrZpGuW9RSFpUgCnRY8dweSCLYBqfmWxM v6MvILey1OKVHk1beOeNZY0DK68QzInIhRzI+CrLQ0wxxxkCDQ97GRIogE7p/e+WmWBeOr216XiM ic0mA5MxYLII4nHJaAfsD2pQ5GWk7ivjeTHJtJjVpC0aQxF05Ny9MOy7ivP0696ZA4JRPMUviX0X rdaJp7KsksNuxotGkiWpNTv8RP35fEgNRBKZpqVsy/A8ZoBWjA/aFQdvbfLeMMKeqfkFIH8x3xBq fqRP/JWPKs3JyNPze6ZjOY7FXjn5tyzPr/1WSRmsXhQTW5JMbAg9U6HcDtmVj+l1WsPqeeaB5o0n S9W8xwX7sgaK1FooRiGQpKrGqRlvgkck8vkKYI5BuAjCBGIS3XFs9dSzn0e8le7uVkeAwwc4vQQr HK7Ky8moxKlSVr3FBUxJsuQZV03UbDyrq1tf2TWmo3VoPTH6QnVDSSRPhDGKSUfEwHxGuIq2iUif 4fueh6PpGpRySi61UOF2t620R57VJf4vh3FO+WkhEMcuv3Bn/ltHW2DPdl5CBWIwgHrUgspNajIS LlYxsnt5e3MVuTbW7SSNQCMwTfYqerqlNqk9cgALbJSNbMWv9C1qS7hlXVAFRlLho5lCkMGqAyqr fZ75kRkK5OJkxy52xH8xbnzDb6uTplveyxyW4CSwxzSQK4LmkvBl+1UD4akdadsyNPKAHRDVnEyf SfsedweZ9M13S1umkEmrNPW5l4ylJXiAiidZJI04uI3CBGYtxGxoeKznLEfp5X5/jm1kZI8z6q8v x3pJrUjadfaPdrfxhLvVLS59U8UIDcC/qOf7xU+rq9Wag3NBultZHPHJI9KnXw7+X46uyGIwAHMn Hfz6c0/8w2erz22nXnksW1hYw2q+taiSd1a2s+MSmZJPUlHL0jsAGavEBnZyTCXdzs/YmcL59w+1 NNF8xa+NAGs6xdW9ryWZI42F56D3QDxrbvLMsqq1KyBQBTaroa0v3O9C7ah7zSfX93qtvq8JtBD9 ZvSFjn/eLaCHhI4MaokbhyrSKzcaNsKKBU4wnCM+ChZiD9pv7u9v4JSjxXtxEfdX3pTpv5gaDp13 JB+kLhrJpCJWli1G/wDTMSsI/RjeCaNV5uy0RwONCOWy5l5Dh43kS4cJTNXwhmnl3Xh2qythbyW4 0S7ka3lS3SSIt6RADOzyFOJ4ksqxqDXMGX10N96+y3Oxj02dtv00grbTRp9nw1O1+txXrMtst1aQ y3LQOFhEkhVn9P4uPDm3UtXYbnwwStkBT1LUbkaleS2MUOleqZFleNFeSbaX05JJqRlfTAZm9Hge JTaQq2XUbo/P3NJl3c+73sfurDTbq1eOeSa6gqWdr13uJPUSNoEf98Cg48nflx+Isa1U0y0wAIF/ UaG3df6mrxDR25Czv+O9Ln85eXPL+o3N0Nb02PU9RWeK4LtHJcRm3HBbeSm6cuZWMSfB15Fdzk8W OJs8URy5/wDSXTqic5itieff+rqx2Xzq1hf3dvPbC6b1uMEwjRFYxyGSVArs7luIKM3AA0+EftZR OJBPX9ijIDXQ7fa1eedrgXl3HbWUkunStMbQ3d1IJYnljWIMscUQWMenHxKrKdqDntvGOP8Ah5CZ Zh+P7Ujm1K9mFrHLDHztozGJIpbmFnVmDVkeN0kY8lahL9DTJcMr4bFsBlHDxUa76RsE095dWoME fKP/AHUrSP6pFF4lpfUY7t3Ynxqd8sjjqQG1+/8AY1HLYvevd+3zeuf84/Q3EPnXV45IhbhLR0aA n4ldJ41YUIG1QcdXhlEAmqPc5OknciN3v2YLnuxV8xfnt5g1eD8zpdPsLu4WQW8LpaQW8cxesdTQ uf2eJbYeNcvxwJDr9Vh2cvtTnyxYm20f65fKr6ld0nnZ4olaOqqBCOA6IB/Mfiqa5eMdBhCgKReq v6+mS+n6YljAljMihl5RnkPh5Jvt8O+x3yuV03AB59e+ZNP03U2ttZ1W9lL14yW1ukEZ5AfGpaSV nC+y9cqpHBe9pFYefZl8wOkeoTPbxNHJYXEgVZGVuDBCQAOalitR3G3tKM62ZGIAt7k35t2UNlDN Gv70Ipuy4RUDkAkAlpOPtUYlqlqQEJc/nHqU0S3FszfU2PCqAMB2qXRYup34IxBacnaBvb8fP9aT v+cGpzWU81gUa8hYKiSK80jg1qVDRTDbj3cddq9rwNrcY6jJ05/P9Y+1JYvzS833M4fWUEbXNYFj mHFIk+0ZgswI5GnH7Ph03y3BIeTMjLI9Zbd39qT69pOmR6vz0+//AElHYGMwPbBLsH04Y0lKystZ AzokHM8TwBrybiBg5x6CYn3D4fj9bkidZfXZ3HFz+0e8+7uCE1PTBHocJjvreW8kez9O2Ltyceqp X1JGEkq8V4lgQ2zqd60wwwVE79b+JYnKZniPLhqh4Uf1Wg9cl8zadZyajaalby22qG8jisXElzJb RMon4vKYoBz+NW5D4WPULsmJxcN/FycOcz4fs/zdt/x0Yvqvnnzc9oNOuNZurizgqI7eaR5oY+Ia MemJjLSkbEA9RXr3y7HkhKPKi35MUoSom2aeXNX8069Msl7rN9ba49zfSG75OJ4GjswycCWX0VD3 HJkjA5KeOy1zFMLzHuEY/aZfqDHJmMMQI/nH7K/a9S8oNcr5J0s2uj2OqEWkXofu3juZUCoqsUFq VRviWoLGh3qTmZGEacYmfcx7Q9ftNDaTzF6zW+l29kXTTZLpLeSRp1Znf0ysaIF9ZIyAlQyp4/Dg zhwni5+r9n2fotvwaniHCRVCvjz+3f4nYK2uan5jur+3TRTbXen3UUci2tgZDbCcxvFPc2s8cNLe MS20qxsG/ZaTiyFmy6z37IMiSNv7d3neuahA+ow/pSYPqChY5J5reMTRyRelJJHIiOhkMcopyZSP h6jdTCWAzN/jkf1tPjyjEjqdtum47/dsPP5DoIfLdpaWqWuo20mr3SW7zaYLeeIFHCyASTTWq7Gn Z2ILfDXYirU4DwjhPK/uI7+/vbcGcRsz3vbqP4gTdDy5x+1DzLoLrqmpXkFpJdWDQCR2ZhLJEyME h2f1rYluKKUVSx41IFKnLMU4kbg9Px05OPHFIbg7Ssi+75nndpX5u0TTEjjuobC3N9CFkjeEtbsh LHjXnc3UfIcS3FkB+z8JDZdPFtt+PtRHUb1Zh5936fj3kF0jzXZmiuEjtWasQaNU4jkKx8FMpApt Uty6H548MZG349/467NuXKO77T+vp08veorG1qrW0116k0zCfkhliQLErGi1Za15dAxqdvAZM45R lseixzicDttY/T71DTp1utOh2sPI8vq09Np5ogoAMXqAGYqzHtQ0+11FBGRnflszlwAUDRBvoL5c vPbu7uj2v/nE7R9Ih8363f2XIstpJbczXdfXibcNHGQ3wjYVA8Th6M8U5cZie78dS+ocDlOxV8tf nasFr+c1xfCX6vcvYLHFcdQkj2zxxtxYhdmYddsvw7FwNVM8VdFvlXzWb3Q7qwv7q2bW7NZVe2ge rcF+FGoxLbh5WP39cyweYPNpkNrF0hbm9vJrY2zzCBrlWjWpXnuKHiCGUkDfvlUhtSiZS3XvLh2H TIkakubi2IjW5LIjioHitTip5DqOORMaiyjI3skcfl/RtPmj/ScsIYVMA9VgTxqzEcuJNOtBtlRi zPFSawaLYXMb3OnXgeWtTMSLgjalAS1R0/myfhXuC4WTEDz5Ldf1TQrBLbTribIkQ+sutasy/EC wUtxqXJ+kdaZDLCqAbIQBhQGwQZ1+WWFLby9A8bMkDCaVFUpIWrOoWswkHEAI/wdTUdMjEGXMkn8 fjowzZMWLmnFl5putGtH0rUtF03Wbq4P1h72+nt47oKwCiOpngk4L6dQKUrmXiHB7/eP0scGUZMd kCvcUqs2mu719Ua0dLVlZ0nimWW1gkilcQxxTI0q+snrNVQ7Nw223Ix8pkSZHv7/AJfFjIcECP0d /wAtvgoXC2lzFapO8DXRnX6mJN/jW2tlNUHAvRRUqGpSh6gcYyl6QPx0ZAyBsXQBv5n8Witf0bU9 TiSOxdUtoZRI0LO0aNRQsirRXVXkU0BKEUXqDxy2EJTvf3tmknwkHu5fNh3teTtVhvWS0CzW7hX9 SRjVdjyiHAmprT4im9O3TGWDhPpdh+Y4h6mf/lnPq7CJtVWJJ7ZL22tBHEHaW4Ft69xLLIWUpzUx MKKeTcq8e1UIVInqRXys/paNZlBiB7z9gH6Ftj5/12ws7S3diywwJCrr5ktkQmNVDtEhuhwUkbKO g2y4Sobj7WY37/tZToytqVhJaXM8YlvmcmGGaK5mj5QJIJfXPqiSRRI9JKsGYMd98qMAdifl7/xb jA1LYXd8/l+nbuS+H8trvSLlrvRtXmW7+rS2qCZUPFGRwvKi8HPZgV3DN2+HLhjI5Fs4fvJ+fRhO oeXtYstVhvdUs/W0y0S/l4cRclhJACFMchII9WPkor9pqbDYVyEgN/NljkAAOuyUy3UF1+Ykk0M7 /WkkgjCFj05qyBHU/sUCnKCb5JySkYcVVdnbb7AAmut3mhWukXUWpzHUit1bhre0m+qSRSTi6uVZ 3kW4LHjN6f2f2RRqbCOGAjxeZh4Nkcxlw0KqJ9/Pr5pXp9zpE8epnRYJbK6W3WMT3F3HdspkuIuN HiiiKIeNHNDVT7ZdxDoGrMSSLdYWEY0++vZEJkWe3+rlwwCLMsxlT05HcgCSEUL/ABbf5WY+XKfF iAdjGR+Rj+tkYg4ZHqJRHzEu74Mdv/MazarO9ssNvKZZFmnRFBkjYmiq6D4tkHWm+XSlbLwhwjZN NFkcaG19KQ8cR4OpUGqQqylKb7cOIpkC4uauMRHP9b2//nFPUIr7zBq10jiQXFrJLVRxKsZ05JKo oocbdB0375GEeEU50JXlJqj+2/x08tn0vknJdir5e/Pjy7d6r+aNwkZlh5WcBgkWBpldlU8gKMnx L1pl+KAlzLg6jaV1bzL9DGMxmK31KTVUUHnYr6kgBH7wc4UirXnTlzYgbVplh5R70DjPTbzRmg+V NetNbuLqOL0S4KpHdRvcXihip5t6DA/GR1Mm2CI3TI+ncFfaXep+X9PuLT0pnuZp5JLgtG0ssjs5 5O0cJAV+n25gfnSgBIApIiZG6YtNZ6nqEs11d6RcSXjuHEvpAK1Bx6BAFNPFXrTKeINhsOs9A828 keOC7UKRxUpIxoGLb7D+bISIYEgG6+xmHk/8q9Z1K6j9S0mBf9usNuu1aswy7Hj4tydnWajPlkeG AI83sd1+XsOgaY0dpbrczEfHIiGgI6fDT4vmcyocJ2GwcXJpDjF/XL8fjued6t+XKa9e/XrqOcuo WM0jVto+g5MjN+OXSwQO5b9FPIIV+tZbfl/qEEiNcyy3KrGEkEVsYWKqOMQSQOzqqry5ryIYmv7K 0pGmiNiXKJsckZJ5Gt5WSVtPmkZWUhmRnNV6MCwJqPHJHHBY8Q2RkPk6RFX/AEOYAdRwen0nABEN lFMLfyZJJ9uzlYb1qp+7cYeOLLwyjbDyjc2hX6paGLi0jShoGJkM0awueakH7CDdSDt1ptlciCg4 ieaDh/Kswz3Elsr2izGkkcFvb8ePWlXhdmqWJ+JjgNMhiKbad5PvtMdhBCxj+BRGY96KBQB1VTQe HT2yIEUjGR0TGXTtSYFms5BStNn3ydhkYlJtT0q7nj4yWEjRkFWqhINforTCSGsxLH5/JVuUIhsJ IRwVaIkkZAXpQqBSlNshLHEhjRvkl9x5NulRkS1uCxZXWdgzyJx5kIjv8SKBK60H7LEDY4BAAP4T XJjx/LqaK6e4EV20sqhJTxajjkG3pStG8e/bAAEkyqqRc/lbVpbQ2L28rWvMS09GhLqGHMkLVieZ qWJyPhxMgeouvj/YGMTOMSOh5/C6+8pNefl7KhZjZzcjuo9AmvYVIBOGUB3s45JdyFk8o3/pmL0L v0/TdBHwl4BZFIb4GFBX5ZAwCRd3T1v/AJxh0K40zzfq0htWt4ZrA/7r9NSRNHSlFUdzkJRAb8N3 u+k8g5LsVdirsVdirsVdirsVdirsVdirsVdirsVdirsVdirsVdirsVdirsVdirsVdirsVdirsVdi rsVdirsVdirsVdirsVdirsVdirsVdiqB1m61W1sWl0uwXUbyoCWzzLbqR3JkZXp/wJyEyQNhbbhh CUqnLhHfV/Y+efNv56/mJb6kdPubSCxi0bUoRrFzprNMG4MW+qmRiyDlwYMO5FNviGYMs8+R2ey0 NYWmMeIEy44HhEtv86nqWpfmf5E1nRoYrbzT+hLm6FtcLIgX6xGpKS+mwZZEBZfhbr9OXz1ECOdO hxdl6jFMk4+MCx5d19HoWZTpnYq7FXYq7FXYq7FXYq7FXYq7FXYq7FXYq7FXYq7FXYq7FXYq7FXY q7FXYqxf8wdTv7fRvqOmX9vpepaiWhg1C7kEMUCHSXl5MrAsNgq9ST2oSIThOQqA3cvRnFGfFl3h Hp3+X63hvmVPy90rU9L8sTXU955Q0YfW76CwjE0upX7KG9WadWROPCTjsxI4sopsRbi7IySrkI/I u0/0QEcc6/fy2B6Rj3BinmS98vaj5nutYtJrqC2lnZ7e1Fm4KRs1FT4ZqCg6BSNumQn2DmJNGFe/ 9jkaf2jxwxCEoyJrns+gPMvn/wAyWGqX1pp6WDrbSiOMTRXzsQVjY7wxsjED1KgNtt4HJU8uk8f5 lfmHNMkdvHo8wlYJE4t9VVS/EHj8ca93XftjSq0P5l+eJoJ3WHTEe2+KYvBqQ+Esyg8PT5bFouXU gcjSgxpU20j8yLxZvV1wW4spkY2wsIL6SbmrnZ1kjXb06dO9e2NLacWv5k+Wrqn1f63ISrNxFpPX 4ACRThUnfYCuNJtUj/MPyxI6Ikk/N+I4m2nUhmNAjBkBB/z7HGlV7Xzx5cuGtkE8kb3QJiWWCaP7 LOjciyBVo0TdT+GClRWk+ZNL1S4kt7Vn9WJFlIdGUFG2DKTsd9iOo74qmmKuxV2Kv//Z

UUID: 96478653A418DF11AEEED4F114AED7FAuuid: d80d899a-714f-544e-bdfa-fe7e870a7c44uuid: 123779E6A318DF11AEEED4F114AED7FAuuid: D9D6B0424D97DE11B91AD6587B11E50D

EmbedByReference / Users / yeungkenneth / Desktop / Кладезь Создание / Luxking / Каталог InPage / изображения / p1_p1. tifuuid: 52B9D19F8CE2DE118857FEF968E0EB2Aadobe:docid:photoshop:2122a894-f4b5-11d7-a85d-c0239719ca51

EmbedByReference/Users/yeungkenneth/Desktop/Fount Creation/Luxking/Страница каталога/images/p1_p2.JPGuuid:57B9D19F8CE2DE118857FEF968E0EB2Aadobe:docid:photoshop:683ca908-d1ce-11da-9e6b-837ce7b54084

EmbedByReference/Пользователи/yeungkenneth/Рабочий стол/Fount Creation/Luxking/Каталог на странице/images/DSC_0002.psduuid:04D4844A8FC1DE11AE8C81D101228BD3uuid:EF15139458BFDE1199A2C426AAFD444E

Print1TrueFalse209.999994297.000002Миллиметры

HelveticaNeueLTStd-RomanHelvetica Neue LT Std55 RomanOpen TypeVersion 1.047;PS 001.103;Core 1.0.38;makeotf.lib1.6.5960Falsehelveticaneueltstd-roman.otf

HelveticaNeueLTStd-BdHelvetica Neue LT Std75 BoldOpen TypeOTF 1.029;PS 001.102;Core 1.0.33;makeotf.lib1.4.1585FalseHelveticaNeueLTStd-Bd. otf

Голубой

Пурпурный

Желтый

Черный

Группа образцов по умолчанию0

БелыйCMYKPROCESS0.0000000.0000000.0000000.000000

ЧерныйCMYKPROCESS0.0000000.0000000.000000100.000000

Красный CMYKCMYKPROCESS0.000000100.000000100.0000000.000000

CMYK ЖелтыйCMYKPROCESS0.0000000.000000100.0000000.000000

CMYK ЗеленыйCMYKPROCESS100.0000000.000000100.0000000.000000

CMYK CyanCMYKPROCESS100.0000000.0000000.0000000.000000

Синий CMYKCMYKPROCESS100.000000100.0000000.0000000.000000

CMYK ПурпурныйCMYKPROCESS0. 000000100.0000000.0000000.000000

C=15 M=100 Y=90 K=10CMYKPROCESS14.999998100.00000090.00000010.000002

C=0 M=90 Y=85 K=0CMYKPROCESS0.00000090.00000085.0000000.000000

C=0 M=80 Y=95 K=0CMYKPROCESS0.00000080.00000095.0000000.000000

C=0 M=50 Y=100 K=0CMYKPROCESS0.00000050.000000100.0000000.000000

C=0 M=35 Y=85 K=0CMYKPROCESS0.00000035.00000485.0000000.000000

C=5 M=0 Y=90 K=0CMYKPROCESS5.0000010.00000090.0000000.000000

C=20 M=0 Y=100 K=0CMYKPROCESS19.9999980.000000100.0000000.000000

C=50 M=0 Y=100 K=0CMYKPROCESS50. 0000000.000000100.0000000.000000

C=75 M=0 Y=100 K=0CMYKPROCESS75.0000000.000000100.0000000.000000

C=85 M=10 Y=100 K=10CMYKPROCESS85.00000010.000002100.00000010.000002

C=90 M=30 Y=95 K=30CMYKPROCESS90.00000030.00000295.00000030.000002

C=75 M=0 Y=75 K=0CMYKPROCESS75.0000000.00000075.0000000.000000

C=80 M=10 Y=45 K=0CMYKPROCESS80.00000010.00000245.0000000.000000

C=70 M=15 Y=0 K=0CMYKPROCESS70.00000014.9999980.0000000.000000

C=85 M=50 Y=0 K=0CMYKPROCESS85.00000050.0000000.0000000.000000

C=100 M=95 Y=5 K=0CMYKPROCESS100. 00000095.0000005.0000010.000000

C=100 M=100 Y=25 K=25CMYKPROCESS100.000000100.00000025.00000025.000000

C=75 M=100 Y=0 K=0CMYKPROCESS75.000000100.0000000.0000000.000000

C=50 M=100 Y=0 K=0CMYKPROCESS50.000000100.0000000.0000000.000000

C=35 M=100 Y=35 K=10CMYKPROCESS35.000004100.00000035.00000410.000002

C=10 M=100 Y=50 K=0CMYKPROCESS10.000002100.00000050.0000000.000000

C=0 M=95 Y=20 K=0CMYKPROCESS0.00000095.00000019.9999980.000000

C=25 M=25 Y=40 K=0CMYKPROCESS25.00000025.00000039.9999960.000000

C=40 M=45 Y=50 K=5CMYKPROCESS39. 99999645.00000050.0000005.000001

C=50 M=50 Y=60 K=25CMYKPROCESS50.00000050.00000060.00000425.000000

C=55 M=60 Y=65 K=40CMYKPROCESS55.00000060.00000465.00000039.999996

C=25 M=40 Y=65 K=0CMYKPROCESS25.00000039.99999665.0000000.000000

C=30 M=50 Y=75 K=10CMYKPROCESS30.00000250.00000075.00000010.000002

C=35 M=60 Y=80 K=25CMYKPROCESS35.00000460.00000480.00000025.000000

C=40 M=65 Y=90 K=35CMYKPROCESS39.99999665.00000090.00000035.000004

C=40 M=70 Y=100 K=50CMYKPROCESS39.99999670.000000100.00000050.000000

C=50 M=70 Y=80 K=70CMYKPROCESS50. 00000070.00000080.00000070.000000

Группа цветов печати 1

C=0 M=30 Y=70 K=0CMYKPROCESS0.00000030.00000270.0000000.000000

C=5 M=70 Y=90 K=0CMYKPROCESS5.00000170.00000090.0000000.000000

C=5 M=90 Y=75 K=0CMYKPROCESS5.00000190.00000075.0000000.000000

C=30 M=0 Y=95 K=0CMYKPROCESS30.0000020.00000095.0000000.000000

C=60 M=5 Y=95 K=0CMYKPROCESS60.0000045.00000195.0000000.000000

C=30 M=0 Y=10 K=0CMYKPROCESS30.0000020.00000010.0000020.000000

C=60 M=10 Y=5 K=0CMYKPROCESS60.00000410.0000025.0000010.000000

C=80 M=5 Y=10 K=0CMYKPROCESS80. 0000005.00000110.0000020.000000

Оттенки серого1

K=100GRAYPROCESS255

К=90СЕРЫЙПРОЦЕСС229

К=80СЕРЫЙПРОЦЕСС203

К=70СЕРЫЙПРОЦЕСС178

К=60СЕРЫЙПРОЦЕСС152

К=50СЕРЫЙПРОЦЕСС127

К=40СЕРЫЙПРОЦЕСС101

К=30СЕРЫЙПРОЦЕСС76

К=20СЕРЫЙПРОЦЕСС50

К=10СЕРЫЙПРОЦЕСС25

К=5СЕРЫЙПРОЦЕСС12

конечный поток эндообъект 460 0 объект >/Кодировка>>>>> эндообъект 455 0 объект > эндообъект 1041 0 объект > эндообъект 1040 0 объект > эндообъект 1544 0 объект > эндообъект 1799 0 объект > эндообъект 2072 0 объект > эндообъект 2314 0 объект > эндообъект 2977 0 объект >/Shading>/ColorSpace>/Font>/ProcSet[/PDF/Text/ImageC]/Properties>/MC1>/MC2>>>/ExtGState>>>/Type/Page>> эндообъект 3034 0 объект >/Shading>/ColorSpace>/Font>/ProcSet[/PDF/Text/ImageC]/Properties>/MC1>/MC2>>>/ExtGState>>>/Type/Page>> эндообъект 3085 0 объект >/Shading>/ColorSpace>/Font>/ProcSet[/PDF/Text/ImageC]/Properties>/MC1>/MC2>>>/ExtGState>>>/Type/Page>> эндообъект 2129 0 объект >/Shading>/ColorSpace>/Font>/ProcSet[/PDF/Text/ImageC]/Properties>/MC1>/MC2>>>/ExtGState>>>/Type/Page>> эндообъект 2175 0 объект >/Shading>/ColorSpace>/Font>/ProcSet[/PDF/Text/ImageC]/Properties>/MC1>/MC2>>>/ExtGState>>>/Type/Page>> эндообъект 3413 0 объект >/Shading>/ColorSpace>/Font>/ProcSet[/PDF/Text/ImageC]/Properties>/MC1>/MC2>>>/ExtGState>>>/Type/Page>> эндообъект 3370 0 объект >/Shading>/ColorSpace>/Font>/ProcSet[/PDF/Text/ImageC]/Properties>/MC1>/MC2>>>/ExtGState>>>/Type/Page>> эндообъект 3326 0 объект >/Shading>/ColorSpace>/Font>/ProcSet[/PDF/Text/ImageC]/Properties>/MC1>/MC2>>>/ExtGState>>>/Type/Page>> эндообъект 3790 0 объект >/ColorSpace>/Font>/ProcSet[/PDF/Text/ImageC]/Properties>/MC1>/MC2>/ExtGState>>>/AIType/HiddenLayer>>/MC3>/MC4>/MC5>/MC6>/ MC7>/Font>/ProcSet[/PDF/Text]/ExtGState>>>/AIType/HiddenLayer>>/MC8>/MC9>/AIType/HiddenLayer>>>>/ExtGState>>>/Type/Page>> эндообъект 3791 0 объект > эндообъект 3792 0 объект >поток конечный поток эндообъект 3801 0 объект >поток HtWMd9ׯB Z2 ~5Zi#\3tn}tuoyC wo/鼿 / $o/o’oz??v zt~??> o +$Ƽtoikb~[G*+30?ґS?Σ 4k~{c֪cȫ4F’~ rhǨ3ۤ QZeoh4Et^H;$I58N3

N錥Bix9Lr2Ug[oGJHt;

Очиститель пластиковых труб, грунтовка и цемент

МОДЕЛЬ №: 018430-12 22 доллара. 58

МОДЕЛЬ №: 31008 $ 22,38

МОДЕЛЬ №: 018030-12 $ 19,86

МОДЕЛЬ №: 019080-12 17,75 долл. США

МОДЕЛЬ №: R-16000 $ 17,05

МОДЕЛЬ #: 019700 $ 16.48

МОДЕЛЬ №: 018180-12 $ 14,74

МОДЕЛЬ #: 01832012 $ 14,43

МОДЕЛЬ #: 019550 $ 13,42

МОДЕЛЬ №: 019530 $ 12,61

МОДЕЛЬ №: 018420-12 11 долларов.82

МОДЕЛЬ №: 019130-12 $ 11,64

МОДЕЛЬ №: 16102 $ 11,56

МОДЕЛЬ #: 019520 $ 11,25

МОДЕЛЬ #: 018020-12 $ 11,21

МОДЕЛЬ #: 018220-12 $ 9. 93

МОДЕЛЬ №: PP-08204 $ 9,83

МОДЕЛЬ №: R-08000 $ 9,83

МОДЕЛЬ №: 019070-12 $ 9,54

МОДЕЛЬ №: 018170-12 $ 9,38

МОДЕЛЬ №: 32192 $ 8.99

МОДЕЛЬ №: 30251 $ 8,22

МОДЕЛЬ №: 018120-12 $ 8,10

МОДЕЛЬ №: PP-04204 $ 7,40

МОДЕЛЬ №: R-04000 $ 7,40

МОДЕЛЬ №: 08102 $ 7.35

МОДЕЛЬ №: 018210-24 $ 7,04

МОДЕЛЬ №: 018710-24 $ 7,02

МОДЕЛЬ №: 018010-24 $ 6,73

МОДЕЛЬ №: 018410-24 $ 6,60

МОДЕЛЬ №: 018160-24 $ 6. 51

МОДЕЛЬ №: 04303 $ 6,48

МОДЕЛЬ №: 018510-24 $ 5,76

МОДЕЛЬ №: 019120-12 $ 5,69

МОДЕЛЬ №: 019110-24 $ 5,54

МОДЕЛЬ №: 019060-24 $ 5.33

МОДЕЛЬ №: 018110-24 $ 5,16

МОДЕЛЬ №: 04102 4,94 доллара США

МОДЕЛЬ №: 018150-24 $ 4,87

МОДЕЛЬ №: 018200-24 4,57 доллара США

МОДЕЛЬ №: 018700-24 $ 4.47

МОДЕЛЬ №: 018500-24 $ 4,42

МОДЕЛЬ №: 019050-24 $ 3,90

МОДЕЛЬ №: 018100-24 $ 3,46

Философия «правильный инструмент для работы» применима не только к инструментам. Если вы работаете с пластиковыми трубами, вам нужны правильные цементы, очистители и грунтовки, чтобы ваш проект работал идеально и выглядел великолепно.

Компания Hardware World предлагает широкий выбор цементов, грунтовок и очистителей для труб из ПВХ. Эти расходные материалы, изготовленные ведущими производителями в отрасли, такими как Gorilla Brand и Harvey’s, позволят вам эффективно выполнять ряд сантехнических работ и прослужат долго. Встраиваете ли вы трубу из ПВХ в бетон или оставляете ее на открытом воздухе, вы найдете именно то, что вам нужно.

Труба из ПВХ обладает многими преимуществами по сравнению с другими материалами благодаря своей легкости, гибкости и прочности.Но эта сантехника хороша настолько, насколько хороши светильники. Не позволяйте некачественному цементу нанести ущерб вашему имуществу. Мы предлагаем большие скидки на лучшие продукты в отрасли, а доставка в тот же день поможет вам выполнить эту работу быстрее.

Произошла ошибка при настройке пользовательского файла cookie

Этот сайт использует файлы cookie для повышения производительности. Если ваш браузер не принимает файлы cookie, вы не можете просматривать этот сайт.

---

Настройка браузера для приема файлов cookie

Существует множество причин, по которым файл cookie не может быть установлен правильно.Ниже приведены наиболее распространенные причины:

• В вашем браузере отключены файлы cookie. Вам необходимо сбросить настройки браузера, чтобы принять файлы cookie, или спросить вас, хотите ли вы принимать файлы cookie.
• Ваш браузер спрашивает, хотите ли вы принимать файлы cookie, и вы отказались. Чтобы принять файлы cookie с этого сайта, нажмите кнопку «Назад» и примите файл cookie.
• Ваш браузер не поддерживает файлы cookie. Попробуйте другой браузер, если вы подозреваете это.
• Дата на вашем компьютере в прошлом.Если часы вашего компьютера показывают дату до 1 января 1970 г., браузер автоматически забудет файл cookie. Чтобы это исправить, установите правильное время и дату на своем компьютере.
• Вы установили приложение, которое отслеживает или блокирует установку файлов cookie. Вы должны отключить приложение при входе в систему или проконсультироваться с системным администратором.

---

Почему этому сайту требуются файлы cookie?

Этот сайт использует файлы cookie для повышения производительности, запоминая, что вы вошли в систему, когда переходите со страницы на страницу.Предоставить доступ без файлов cookie потребует от сайта создания нового сеанса для каждой посещаемой вами страницы, что замедляет работу системы до неприемлемого уровня.

---

Что сохраняется в файле cookie?

Этот сайт не хранит ничего, кроме автоматически сгенерированного идентификатора сеанса в файле cookie; никакая другая информация не фиксируется.

Как правило, в файле cookie может храниться только та информация, которую вы предоставляете, или выбор, который вы делаете при посещении веб-сайта. Например, сайт не может определить ваше имя электронной почты, если вы не решите ввести его. Разрешение веб-сайту создавать файлы cookie не дает этому или любому другому сайту доступ к остальной части вашего компьютера, и только сайт, создавший файл cookie, может его прочитать.

Товары

Поиск по ключевым словам

Тип продукта Группа продуктов AnyBanner Ups®Ленты с двойным покрытием и переносные лентыУпаковочные лентыМаскирование и защита поверхностиЛенты с высокой адгезиейВспененные ленты и прокладкиКлейкие лентыПленка, фольга и электрические лентыСпециальные ленты и прочее.ПродукцияДиспенсеры и аппликаторы

Подтип продукта Любой

Производитель Лента Any3Mtesa incAvery DennisonNitto DenkoSaint-GobainAdhesive ApplicationsIdeal Tape Co. Inc.Berry PlasticsJohn Deal Coatings Inc.MACtac Inc.Novagard / Foam SealDeWal Industries / Rogers Corp.Gaska TapeCCTShurtape Technologies IncIntertape Polymer econOtapeAdchem Corp./ Berry PlasticsAmerican Biltrite Inc.Banner Ups® от Budnick Budnick ConvertingDeviser, Inc.FlexconLudlow Composites, Corp.Main TapePermacel/Nitto Denko AmericaRTTapeScapa Tapes North AmericaSG Polymask от PregisSpecialty TapesAdhesives Research Inc.Adheva, Inc.Bemis Company Inc.Собственность BudnickCantech IndustriesCoating Sciences Inc. .Compac Industries Inc. (Снято с производства)DeVan SealantsFuronLamatek Inc.LohmannMcFatton International Corp.Резиновый кипарисShuford Mills Inc.TA Industries Inc.TaconicTara TapeTekra Corp.Venture Tape Corp. / 3MAmerican Tape*Anchor Continental*Central Tape*Chemfab Corporation*CHR Industries*Dodge*Fluorglas*Lanmar Associates*Mystik*Nashua Tape Products* / BerryNorton Performance Plastics*Norwood*Oak Materials Group, Inc.*Polyken*Renfrew *T&F Industries*Tuck*

Поддержка AnyAcetateAcrylic FoamAluminumAluminum / ClothBOPP — двухосноориентированный PolypropyleneButylCellophaneCelluloseCo-Экструдированный Мульти-Полимер TapeCopperCrepe PaperElastomeric FoamEPDM — Этилен-пропилен-диен MonomerEVA — Этилен Винил AcetateFEP — фторированная EthylenepropyleneFiberglassFilm и бумага LaminateFlatback PaperFluoropolymerGlass ClothLeadMetal FoilNitrileNon-WovenPE — PolyethylenePET — PolyesterPolyetherimidePolyethylene покрытие ClothPolyimidePolyolefinPP — PolypropyleneProprietaryPTFE — ExtrudedPTFE — Hi ModulousPTFE — OrientedPTFE — SkivedPTFE Стекловолокно с покрытиемPU — ПолиуретанПВХ — ПоливинилхлоридАрмированный эпоксидный материалАрмированный стекловолокноАрмированный картонАрмированный полиэтиленРезинаРулон Стекло с покрытием из силиконовой смолыСиликоновая резинаСиликоновая резина/СтеклотканьСиликонизированная губкаТвердая акриловая тканьTPP — Тенсилизированный полипропиленТкань без покрытияUPVC — Непластифицированный поливинилхлорид

Размотайте боковой клей ЛюбойАкрилПолиуретанФирменнаяРезинаСиликон

Боковой клей для вкладыша ЛюбойАкрилПолиуретанФирменнаяРезинаСиликон

Цвет ЛюбойЧерныйСинийКоричневыйСерыйЗеленыйОранжевыйРозовыйПурпурныйКрасныйПрозрачныйБелыйЖелтый

Просмотр только тех товаров, которые можно приобрести онлайн

Сортировать по DefaultThickness: от низкой до высокойThickness: от высокой до низкой Прочность на растяжение: от низкой до высокой Прочность на растяжение: от высокой до низкойТемпература: от низкой до высокойТемпература: от высокой до низкой Адгезия: от низкой до высокой Адгезия: от высокой до низкой

Поиск

Очистить фильтры

Класс лигандов для асимметрического катализа

Proc Natl Acad Sci U S A. 2004 г., 13 апреля; 101 (15): 5461–5466.

Асимметричный катализ, специальный выпуск, часть I

Исследовательские статьи, химия

Михаэль Регелин

^* Институт органической химии, Технический университет Дармштадта, Петерсенштрассе 22, D-64287, Дармштадт, Германия; и ^‡ Лекарственная химия Набор свинца, Merck KGAA, Frankfurter Strasse 250, D-64293 Darmstadt, Германия

Sebastian Doerr

^* Институт Für Organische Chemie, Technische Universität Darmstadt, Petersenstrasse 22, D-64287 Darmstadt, Германия; и ^‡ Лекарственная химия Набор свинца, Merck KGAA, Frankfurter Strasse 250, D-64293 Darmstadt, Германия

Martin Klussmann

^* Институт Фюр Органис Chemie, Technische Universität Darmstadt, Petersenstrasse 22, D-64287 Darmstadt, Германия; и ^‡ Лекарственная химия Набор свинца, Merck KGAA, Frankfurter Strasse 250, D-64293 Darmstadt, Германия

Melanie Schultz

^* Институт Für Organische Chemie, Technische Universität Darmstadt, Petersenstrasse 22, D-64287 Darmstadt, Германия; и ^‡ Medicinal Chemistry Lead Finding, Merck KGaA, Frankfurter Strasse 250, D-64293 Darmstadt, Germany

Michael Holbach

^* Institut für Organische Chemie, Technische Universität 68 Darmstadt 42, Darmstadt 2, Petersenstträt 42, Darmstadt2, Petersenstträt 2, Petersenststrasse 2; и ^‡ Medicinal Chemistry Lead Finding, Merck KGaA, Frankfurter Strasse 250, D-64293 Darmstadt, Germany

^* Institut für Organische Chemie, Technische Universität Darmstadt, Petersenstrasse 22, D-64287 Darmstadt, Germany; и ^‡ Medicinal Chemistry Lead Finding, Merck KGaA, Frankfurter Strasse 250, D-64293 Darmstadt, Germany

Под редакцией Jack Halpern, Чикагский университет, Чикаго, Иллинойс, одобрено 12 января 2004 г.

Copyright © 2004, The National Академия наукЭта статья цитировалась другими статьями PMC.

Дополнительные материалы

Вспомогательная информация

GUID: 626CAD42-F3EB-41AA-A080-237719D5472B

GUID: 3B695180-FA9B-4FF0-81D0-A445DD25B1B2

Abstract

Было показано, что спирально-хиральные полимеры из ахиральных мономеров, содержащих атомы N и P, являются лигандами для переходных металлов, таких как Pd и Rh. Комплекс Rh фосфансодержащего полиизоцианата p(18- co -17) является активным, хотя и мало энантиоселективным катализатором в реакции асимметричного гидрирования дегидроаминокислоты N -ацетамидокоричной кислоты (энантиомерный избыток 15%).Наиболее активным катализатором, полученным до сих пор, был комплекс полиметакрилата Pd-p12, который катализирует реакцию аллильного замещения 1,3-дифенилпроп-2-енилацетата диметилмалонатом даже при -20°C с количественным выходом, хотя опять же энантиоселективность была неудовлетворительной. Наиболее успешным применением спирально-хирального полимера в асимметричном катализе как в отношении реакционной способности, так и в отношении энантиоселективности является полиметакрилат p(5- co -8). Его палладиевый комплекс катализирует указанную выше реакцию при 0°С с количественным выходом и 60% энантиомерным избытком.

Ключевые слова: полиметакрилат, полиизоцианат, спиральность, полимерный лиганд, хиральный катализатор

Растворимые хиральные полимеры могут быть перспективными лигандами в асимметричном катализе переходными металлами по ряду причин. Повторное выделение наиболее дорогого хирального катализатора путем осаждения или ультрафильтрации должно быть простым, при этом должны сохраняться все аналитические и кинетические преимущества реакции в гомогенной фазе. Кроме того, может быть ряд полезных эффектов, связанных с макромолекулярным состоянием, например кооперативность или хиральная амплификация, наблюдаемые в полиизоцианатах (1).Эти преимущества могут позволить синтезировать новые катализаторы со свойствами, недостижимыми для микромолекулярных систем.

Наиболее очевидный способ приготовления макромолекулярных металлических катализаторов — это присоединение хорошо известных каталитически активных хиральных компонентов к растворимым полимерам. Чтобы получить равные асимметричные индукции от каждого активного центра, микроокружение комплексообразующих атомов металла должно быть однородным. Эта однородность может быть достигнута либо за счет присоединения только одного центра связывания металла к полимерной цепи, либо за счет комплексообразования нескольких переходных металлов со стереорегулярным полимером.Первая стратегия была достаточно успешно реализована в реакции асимметричного дигидроксилирования с хиральными лигандами, связанными с МеО-полиэтиленгликолем, описанной Болмом и Герлахом (2) и Ханом и Яндой (3). Однако основным недостатком этого подхода является очень низкая плотность реакционных центров на единицу массы. Успешным примером второй стратегии является применение полибинафтоловых комплексов в качестве катализаторов, примером которых является Pu (4). Проблемы, связанные с последними лигандами, включают необходимость получения энантиомерно чистых мономеров и вопрос о потенциальных контрпродуктивных взаимодействиях различных источников хиральности (аксиальная хиральность мономеров и спиральная хиральность полимера).Действительно, мы считаем, что для модифицированных фосфаном спиральных хиральных додекапептидов, разработанных Гилбертсоном и Вангом (5), основной причиной их неспособности достичь хорошей энантиоселективности в реакциях асимметричного гидрирования является такое контрпродуктивное взаимодействие. Руководствуясь этим анализом, мы разработали идею синтеза стереорегулярных полимеров, содержащих донорный атом, лишенных каких-либо элементов хиральности, кроме их спирально-хиральной сверхструктуры.

Известно несколько типов синтетических полимеров, которые являются оптически активными только или, по крайней мере, главным образом благодаря своей спиральной вторичной структуре.В зависимости от барьера инверсии спираль-спираль в растворе эти полимеры можно разделить на два класса. К первому классу относятся стерически перегруженные полиметакрилаты (6, 7) или полихиноксалины (8, 9), спиральные конформации которых в растворе стабилизируются за счет отталкивания стерически требовательных боковых групп. Полимеры этого типа с однонаправленной спиральной структурой могут быть получены селективной полимеризацией по смыслу спирали с хиральными инициаторами (6, 7). Другой тип спирально-хиральных полимеров имеет динамическую спиральную структуру, например, полиизоцианаты (ПИК) (10) или полиацетилены (11).Каждая полимерная цепь может содержать ( P )- и ( M )-спиральные сегменты, которые разделены точками поворота спирали (1, 12). Наиболее поразительной особенностью этих полимеров является их нелинейное поведение по отношению к хиральной стимуляции. Например, PIC с односторонним спиральным направлением могут быть получены путем сополимеризации ахиральных изоцианатов (солдаты) с небольшими количествами хиральных мономеров (сержантов) (13, 14). Как следствие, центрохиральные элементы разбавляются вдоль полимерной цепи, а оптическая активность в основном является результатом спиральной вторичной структуры.

В недавней статье (15) мы описали синтез и характеристику (ЯМР, КД) монодентатных комплексов палладия Pd- p1 с (+)-, (–)- и rac -поли(3PyDBSMA) ( ) как спирально-хиральные лиганды.

Комплексообразование поли(3PyDBSMA) ( p1 ) с хлоридом аллилпалладия (15). рт., комнатная температура.

Эти комплексы являются активными катализаторами реакции аллильного замещения (16–19) с 1,3-дифенилпроп-2-енилацетатом (DPPA; 2 ) в качестве субстрата и диметилмалонатом (DMM; 3 ) в качестве нуклеофила ( ).Наблюдаемая энантиоселективность была прямым следствием спирально-хиральной природы полимерного лиганда. Хотя энантиомерные избытки (ее) были лишь умеренными (33%), это было «доказательством принципа» справедливости нашей концепции.

Аллильное замещение 1,3-дифенилпроп-2-енилацетата (DPPA; 2 ), катализируемое комплексами палладия p1 , с образованием 1,3-дифенилпроп-2-енилдиметилмалоната (DPPMM; 4 ) (15).

В этой статье мы сообщаем о наших исследованиях по улучшению этих лигандов на основе полиметакрилата в отношении как каталитической активности, так и энантиоселективности.Кроме того, описаны усилия по синтезу спирально-хиральных металлосодержащих PIC, а также некоторые предварительные результаты, касающиеся их каталитических свойств.

Материалы и методы

Материалы и общие процедуры. 1,3-Дифенилпроп-2-енилацетат (DPPA; 2 ) (20), фенил[бис(2-пиридил)]метилметакрилат (PB2PyMA; 5 ) (21), поли(PB2PyMA) ( p5 ) (21), N,N ‘-дифенилэтилендиамин (DPEDA; 6 ) (22), (+)-( S )-1-(2-пирролидинометил)пирролидин [(+)-PMP ; 7 ] (23, 24), поли(PB2PyMA- со -TrMA) [ p(5- со -8) ] (25) и 2,6-диметилгептилизоптила DMHIC; 17 ) (26) были подготовлены в соответствии с опубликованными процедурами (см. также вспомогательную информацию на веб-сайте PNAS).Все остальные реагенты и растворители приобретались из коммерческих источников и использовались в том виде, в каком они были получены, если не указано иное.

Диэтиловый эфир (Et ₂ O), тетрагидрофуран (ТГФ), толуол и бензол перегоняли из натрия/бензофенона, а дихлорметан (CH ₂ Cl ₂ ) перегоняли из гидрида кальция (все в атмосфере аргона) непосредственно перед использованием. При необходимости их дегазировали либо насосом-оттаиванием и замораживанием, либо барботированием аргона через растворитель в течение получаса. Аргон (99.998%) пропускали над катализатором Cu для удаления кислорода, затем через молекулярное сито 4Å, синий гель, концентрированную серную кислоту, пятиокись фосфора на кремнеземе (SicaPent, Fluka) и, наконец, через гидроксид калия для удаления воды и кислотных загрязнений. Подготовка материалов, чувствительных к воздуху, проводилась либо с использованием стандартных методов Шленка и вакуумной линии, либо в перчаточном боксе.

Спектроскопические методы. Спектры ЯМР были записаны на Bruker DRX 500 или ARX 300.Гель-проникающую хроматографию проводили при 30°С с помощью насосов JASCO для ВЭЖХ, двух колонок с молекулярными массами исключения 70000 и 4000000; поток 0,6 мл/мин [давление: 10 бар (1 МПа)], УФ-детектор JASCO и детектор OR-990 JASCO. Удельные оптические вращения определяли на поляриметре Perkin-Elmer 241 с термостатом Haake D8 в кюветах объемом 1 дм.

Комплексообразование PB2PyMA ( 5 ) с хлоридом аллилпалладия. Раствор 69,4 мг (210 мкмоль, 1.05 экв) PB2PyMA ( 5 ) и 36,6 мг (100 мкмоль, 0,50 экв) [Pd(η ³ -C ₃ H ₅ )Cl] ₂ в 2,5 CH ₂ Cl ₂ перемешивали в течение 1 часа при комнатной температуре в атмосфере аргона. Затем к желтой смеси добавляли 51,8 мг (205 мкмоль, 1,025 экв.) AgPF ₆ . После перемешивания в течение 1 часа в темноте серый осадок отделяли фильтрованием через целит и растворитель удаляли при пониженном давлении. Медленная диффузия Et ₂ O в холодный раствор CH ₂ Cl ₂ желтого остатка дает бесцветные иглы, пригодные для рентгеноструктурного анализа. Данные ЯМР Pd-5 опубликованы в качестве вспомогательной информации на веб-сайте PNAS.

Реакция аллильного замещения (типичная процедура, 25 мол. % палладия, 0°C). В колбе Шленка в атмосфере аргона раствор 8,0 мг (21,8 мкмоль, 0,125 экв) [Pd(η ³ -C ₃ H ₅ )Cl] ₂ в 1 мл сухого и дегазированного CH ₂ Cl ₂ добавляли по каплям в раствор соединения 34 при 0°C.6 мг (52,3 мкмоль, 0,3 экв., согласно повторяющимся единицам) поли(PB2PyMA- со -TrMA) [ p(5- со -8) ; TrMA = трифенилметилметакрилат] в 2 мл CH ₂ Cl ₂ . После перемешивания в течение 1 часа при 0°C, 44,2 мг (175 мкмоль, 1,0 экв.) DPPA ( 2 ), 69,4 мг (525 мкмоль, 3,0 экв. ) диметилмалоната (ДММ; 3 ), 106,8 мг ( В указанном порядке добавляли 525 мкмоль, 3,0 экв. N,O -бис(триметилсилил)ацетамида (BSA) и ≈5 мг KOAc.Реакционную смесь перемешивали при 0°С до полной конверсии (контролировали методом ТСХ). Реакционную смесь фильтровали через диоксид кремния, растворитель удаляли при пониженном давлении и остаток очищали флэш-хроматографией на диоксиде кремния. Оптическая чистота полученного малоната 4 (57 мг, 99%) была определена как 60% ее с помощью ¹ H-ЯМР-спектроскопического анализа в присутствии 20 мол. % реагента хирального сдвига Eu(hfc) ₃ [hfc = 3-(гептафторпропилгидроксиметилен)-d-камфорат].

Данные ЯМР 4 опубликованы в качестве вспомогательной информации на веб-сайте PNAS.

Поли(D4[DPB]MA) (стр.12). Синтез дифенил-4-[(дифенилфосфанилборан)фенил]метилметакрилата (D4[DPB]MA; 12 ) из 1,4-дибромбензола ( 9 ; см. ) подробно описан в сопроводительной информации. Полимеризацию проводили аналогично получению поли(PB2PyMA) ( p5 ; см. ссылку 21 и вспомогательную информацию) путем добавления смеси хиральных оснований 142.0 мг (0,67 ммоль, 1,0 экв) DPEDA ( 6 ), 372,0 мг (0,67 ммоль, 1,0 экв) n BuLi и 123,8 мг (131 мкл, 0,80 ммоль, 1,2 экв) (+)- PMP ( 7 ) в раствор 4,600 г (8,74 ммоль, 13,0 экв.) D4[DPB]MA ( 12 ) в 180 мл абсолютно сухого толуола. Реакционную смесь перемешивали 72 ч при –78°С и затем еще 10 ч при +10°С. Полимеризацию гасили добавлением 0,3 мл метанола, и полимер осаждали в 1 литре ледяного метанола, отделяли центрифугированием и сушили при пониженном давлении.Полученную смесь полимер/олигомер растворяли в толуоле и переосаждали в 400 мл бензола/гексана (1:1, об./об.). Последующая сушка остатка в вакууме давала 1,395 г (29%) p12 в виде белого твердого вещества. Навеску этого полимера массой 60 мг переводили в соответствующий полиметилметакрилат (ПММА) кислотным гидролизом (в кипящем метаноле, содержащем соляную кислоту) и последующим метилированием полученной полиакриловой кислоты диазометаном. Полученный ПММА использовали для анализа тактичности (методом ¹ Н-ЯМР-спектроскопии), а также степени полимеризации (СП) и молекулярно-массового распределения (гельпроникающей хроматографией).( c = 1 дюйм 9:1 CHCl ₃ /CF ₃ CH ₂ OH). Тактичность: >99% мезо мезо (мм). Гель-проникающая хроматография (стандарты ТГФ, ПММА): DP = 19, среднемассовая молекулярная масса/среднечисловая молекулярная масса ( M _w / M _n ) = 1,10. ¹ H-ЯМР (500 МГц, CD ₂ Cl ₂ , 300 K, тетраметилсилан, эталон): δ = 0,706–1,766, 1,882–2,748 (ш.м., CH, CH ₂ , CH _{). , БН 3 ), 5.7–7,8 (м, ароматический-H 24 ) м.д. ³¹ P-ЯМР (202 МГц, CD 2 Cl 2 , 300 K): δ = 18,52 (P-BH 3 ), [24,93 (м, P-O)] м.д.}

Синтез, спиральный смысл селективной полимеризации, и последующие комплексы метакрилата 12 с палладием ( P12 : N = 19, м _W / M _N = 1,10,> 99% изотактики , ) (подробности см. в вспомогательной информации).

Комплексообразование поли(D4[DPB]MA) (p12) с хлоридом аллилпалладия. В атмосфере аргона 20,0 мг (0,04 ммоль, 1 экв., в пересчете на мономерные звенья) p12 и 12,8 мг (0,08 ммоль, 3 экв.) диазабицикло[2.2.2]октана (DABCO) растворяли в 5 мл сухой и дегазированный толуол. После охлаждения до –20°C раствор 6,9 мг (0,02 ммоль, 0,5 экв) [Pd(η ³ -C ₃ H ₅ )Cl] ₂ в 2 мл сухой и дегазированной Добавляли по каплям ТГФ. Реакционной смеси давали нагреться до комнатной температуры в течение 1 часа [ (Pd-p12) _a ] или в течение ночи [ (Pd-p12) _b ].Затем растворитель удаляли при пониженном давлении и желтый остаток суспендировали в 1 мл сухого CD ₂ Cl ₂ (дегазированного) при обработке ультразвуком в течение 5 мин. Нерастворимую фракцию (DABCO-боран) отделяли фильтрованием в атмосфере аргона и фильтрат исследовали методами ¹ H- и ³¹ P-ЯМР-спектроскопии. В качестве альтернативы использовали CH ₂ Cl ₂ вместо CD ₂ Cl ₂ . В этом случае исследовали свойства (Pd-p12) _a/b как потенциального катализатора реакции аллильного замещения 2 (см. выше).

Спектроскопические данные η ³ -комплекса (Pd-p12) _a . ¹ H-ЯМР (500 МГц, CD ₂ Cl ₂ , 300 K, тетраметилсилан): δ = 0,65–1,65, 2,126 (ш.м., CH, CH ₂ , CH _{3 904 599) 3} ), 3,223 (ш с, 2 × 1-H ^t ), 4,508 (ш с, 2 × 1-H ^c ), 5,394 (м, 2-H), 6,36–7,78 (м, ароматич. -H ₂₄ ) ч/млн. ³¹ P-ЯМР (202 МГц, CD ₂ Cl ₂ , 300 K): δ = 20.28 (ш. с, P-Pd) м.д.

Спектроскопические данные η ¹ -комплекса (Pd-p12) _b . ¹ H-ЯМР (500 МГц, CD ₂ Cl ₂ , 300 K, тетраметилсилан): δ = 0,65–1,68, 2,088 (ш. м., CH, CH ₂ , CH _{3 904 599) 3} ), 4,238 (д, 3-Н ₂ ), 5,636 (д, 1-Н ^с ), 5,698 (д, 1-Н ^т ), 5,881 (ддт, 2-Н), 6,35 –7,77 (м, ароматический-H ₂₄ ) м.д. Дж _2,3 = 7.5 Гц, , . ³¹ P-ЯМР (200 МГц, CD ₂ Cl ₂ , 300 K): δ = 25,06 (шир. с, P-Pd) м.д.

Поли(3DPBPIC- co -DMHIC) [p(16- co -17)] (типичная процедура). 3-(Дифенилфосфанилборан)пропилизоцианат (3DPBPIC; 16 ) был синтезирован из амина 13 (см. ; см. также вспомогательную информацию). Для сополимеризации с ( R )-DMHIC ( 17 ) (26) 0,300 г (1,060 ммоль, 0,98 экв.) 3DPBPIC ( 16 ) помещали в длинногорлую колбу, снабженную резиновой пробкой. и газоподвод, и лиофилизат из бензола.С помощью шприца добавляли DMHIC ( 17 ) (0,190 г, 1,122 ммоль, 1,04 экв.) и 13 мл ТГФ и охлаждали раствор до –95°C. Затем добавляли 1,5 мл (0,22 ммоль, 0,2 экв) раствора NaBPh ₄ (50 мг/мл в ТГФ) и через 5 мин добавляли 0,53 мл (0,022 ммоль, 0,02 экв) раствора инициатора (0,041 М NaCN в диметилформамид). После перемешивания в течение 16,5 ч при –95°C полимеризацию останавливали добавлением 2,2 мл (0,22 ммоль, 10 экв.) безводной HCl (0,1 М в метаноле) и смесь выливали в 60 мл метанола.После отделения осадка центрифугированием остаток растворяли в 15 мл CH ₂ Cl ₂ и переосаждали в 60 мл метанола. Последующая лиофилизация остатка из бензола давала 0,275 г (56%) p(16- co -17) в виде белого твердого вещества. Для анализа молярных соотношений включенных мономеров, а также распределения сомономеров вдоль цепи полимера часть полимера была преобразована в соответствующие циклические тримеры путем деструкции основания метанолатом натрия (см. вспомогательную информацию).( с = 0,5 дюйма CH ₂ Cl ₂ ). [3DPBPIC]:[DMHIC] рассчитано: 49:51, найдено: 76:24. Гель-проникающая хроматография (ТГФ, стандарты полистирола): (× + y ) = 90, M _w / M _n = 2,34. ¹ H-ЯМР (300 МГц, CDCl ₃ , 300 K): δ = 0,2–4,3 (шир.м), 6,91–8,00 (шир.м) м.д. ¹³ C-ЯМР (75,475 МГц, CDCl ₃ , 300 K): δ = 16,1, 17,47, 17,64, 22,68, 24,62, 27,92, 34.43, 34,59, 39,18, 48,50, 127,9–132,7, 155,6 м.д.

Синтез 3DPBPIC ( 16 ; подробности см. в сопроводительной информации). Boc, т -бутоксикарбонил.

Удаление защиты p(16- co -17) до Poly(3DPPIC- co -DMHIC) [p(18-co-17)]. First, 0,072 г (0,182 ммоль, 1,0 экв., по фосфанилборану) p(16- co -17) и 0,113 г (1,007 ммоль, 5,5 экв.) DAB5 мл смеси толуол/ТГФ (4:1) в атмосфере аргона. Затем добавляли 0,18 мл 0,1 М раствора сухой HCl в метаноле. Через 69 часов полимер осаждали в 32 мл дегазированного метанола, выделяли центрифугированием и сушили при пониженном давлении, получая 0,064 г (92%) p(18- co -17) as белое твердое вещество. ¹ H-ЯМР (500 МГц, CDCl ₃ , 300 K): δ = 0,3–2,5 (шир. м, ≈15,5 H), 2,8–4,2 (шир. м, ≈2,9 H), 7,00–7,51 (шир. м, ≈9,0 Н, фосфан Ph-H), 7.52–7,78 (ш., ≈1,0 H, фосфан-боран Ph-H). ³¹ P-ЯМР (202 МГц, CDCl ₃ , 300 K): δ = –16,2 (шир., 78%, фосфан), 16,7 (шир., 22%, фосфан-боран) м.д.

Асимметричное гидрирование. В колбе Шленка в атмосфере аргона 15,9 мг (46,99 мкмоль, 3 экв. по фосфору) p(18- co -17) растворяли в 4 мл сухого бензола и растворяли Добавляли 7,4 мг (15,80 мкмоль, 1 экв.) [Rh(COD) ₂ ]OTf в 1 мл CH ₂ Cl ₂ .После осаждения полимерного комплекса растворитель удаляли лиофилизацией и заменяли 11 мл CH ₂ Cl ₂ /метанол (9:1) с получением желтого раствора. После добавления 0,327 г (1,593 ммоль, 101 экв.) N -ацетамидокоричной кислоты ( 19 ) атмосфера была изменена на водород. После полной конверсии (проверено с помощью ¹ Н-ЯМР) растворитель удаляли при пониженном давлении и остаток суспендировали в 30 мл 0,5 М раствора NaOH.После фильтрации раствор подкисляли 2 М HCl до pH 2 и экстрагировали этилацетатом (3 раза по 15 мл). Собранные органические слои сушат над MgSO ₄ и удаляют растворитель при пониженном давлении, получая 20 в виде белого твердого вещества. Спектроскопические данные соответствовали данным, приведенным в ref. 27. Оптическая чистота была определена как 14,5% ее путем обработки части кислоты в ТГФ диазометаном и ¹ Н-ЯМР-спектроскопического анализа полученного метилового эфира в присутствии 15 мол. % реагента хирального сдвига Pr( hfc) ₃ [hfc = 3-(гептафторпропилгидроксиметилен)-d-камфорат).

Результаты и обсуждение

Полиметакрилаты. В ходе катализа поли(3PyDBSMA) ( p1 ) мы наблюдали осаждение палладиевой черни, что указывает на недостаточное комплексообразование промежуточных частиц Pd(0) монодентатным лигандом. Следуя опубликованным процедурам (21), мы синтезировали PB2PyMA ( 5 ), который предлагает две пиридиновые боковые группы. Чтобы проверить способность этого лиганда образовывать бидентатные комплексы с палладием, мы получили мономерный комплекс палладия, используя [Pd(η ³ -C ₃ H ₅ )Cl] ₂ в качестве источника палладия.После замены противоиона на удалось получить монокристаллы, пригодные для рентгеноструктурного анализа (). Хотя разрешение не слишком хорошее (коэффициент R = 13,3%), структура показывает успешное бидентатное комплексообразование.

Формула ( слева ) и рентгенограмма ( справа ) комплекса PB2PyMA с палладием (Pd- 5 ) (противоион не показан).

После этого обнадеживающего результата мы синтезировали известный поли(PB2PyMA) ( p5 ) (21) с помощью селективной по спирали анионной полимеризации со смесью амида монолития DPEDA ( 6 -Li; DPEDA-Li) и (+ )- 7 [(+)-PMP] в качестве инициатора (). В соответствии с исх. 21, макромолекула не была идеально изотактической, а оптическая активность p5 () была значительно ниже, чем у p1 (ссылка 15: ), что указывает на то, что спираль не является однонаправленной. Более того, удельное оптическое вращение в растворе очень быстро уменьшалось, показывая, что спираль не является конформационно стабильной (см. вспомогательную информацию). Тем не менее, мы приготовили катализатор из p5 и хлорида аллилпалладия и обнаружили, что он значительно более активен в модельной реакции замещения, чем соответствующий комплекс с p1 в качестве лиганда (, ).На этот раз реакция была количественной даже при комнатной температуре и всего с 5 мол. % палладия (№ 3). Неудивительно, учитывая низкую оптическую активность p5 , что энантиоселективность была довольно низкой (5–6% ее).

Helix Sense Sealive Aionic Polimerization в Poly (Pb2Pyma) ( P5 ) (30% выход, N y = 40, м _w / м _N = 1,42, 73% изотактический, ) и поли(TrMA- co -PB2PyMA) p(5- co -8) (выход 77%, ( x + 7) , x / y = 1:1, M _w / M _n = 1. 26, изотактичность 99%, ) (см. ссылку 21; подробности см. также в дополнительной информации).

Таблица 1.

Аллилирование 1,3-дифенилпроп-2-енилацетата (2) диметилмалонатом и p5 или p(5- co -8) в качестве лиганда

№ 90. 90998

Ligand	PD, *	PD, * Mol%	Temp., ° C	Время, HR	Выход, † %	EE, ‡ %
1	+)- p5	25	40	1	91 §	6. 4
2	(+) — P5	10	25	3	85 §	4.7
3	(+) — P5	5	25	25	6	87		6. 4
4	(+) — P5	(+) — P5	(+) — P5	(+) — P5	(+) — P5	(+) — P5		2	25	150	20	5.8
5	(+)- р(5- co -8)	10	25	4. 5	83 §	38
6	(+) — P (5- CO -8)	25	25	1	84 §	44
7	(+) — P (5-80378 CO -8)	25	0	16	99	60
8	(+) — P (5- CO -8)	25	-10	64	72	55

Для поддержания возможности бидентатного комплексообразования, мы тогда подумали о стабилизации спиральной структуры поли(PB2PyMA). После публикации Ren и др. . (25) мы получили статистически 1:1-сополимер p(5- co -8) (). Почти идеально изотактическая основа и высокая оптическая активность () объясняют спиральную конфигурацию с одной спиралью. Величина удельного оптического вращения очень медленно уменьшалась со временем, доказывая почти стабильную конформацию в растворе (см. вспомогательную информацию). Очевидно, что этот сополимер сочетает в себе преимущества обоих мономеров, т.е.е., вероятность бидентатного комплексообразования и стабильной спиральной конформации. Реакционная способность катализатора с p(5- co -8) в качестве лиганда была действительно сходной с реакционной способностью, полученной из гомополимера (ср. № 5 и 2). В соответствии с нашими ожиданиями комплексообразующий сополимер показал гораздо лучшую энантиоселективность. При 25 мол. % палладия при 0°С был выделен продукт замещения с 60% ее (№ 7).

Здесь следует отметить, что вложение хирального нерацемического материала [(+)-PMP; (+)- 7 ] чрезвычайно низка.В идеальном случае реакция полимеризации, в которой используется 1 моль хирального инициатора, дает n моль гомохиральных координационных центров в образующемся полимере. Таким образом, весь процесс можно интерпретировать как автоиндуктивное умножение хиральных единиц. Кроме того, с использованием одного и того же дешевого вспомогательного вещества можно синтезировать различные спиральные лиганды, демонстрирующие различное хиральное окружение.

Тем не менее, даже с полимерным PB2PyMA ( 5 ) в качестве палладиевого лиганда осаждение палладиевой черни не было полностью подавлено в конце реакции замещения.Чтобы еще сильнее координировать палладий с лигандом, мы заменили донорный атом азота на фосфор. Помимо потенциальных преимуществ, связанных с катализом, полезные ЯМР-спектроскопические свойства ³¹ P должны облегчить характеризацию полимерных комплексов переходных металлов. После нескольких безуспешных попыток синтеза метакрилатов, модифицированных фосфинином, нам удалось получить метакрилат 12 из 1,4-дибромбензола ( 9 ) в три стадии (общий выход 66%).

Метакрилат 12 полимеризовали со смесью хиральных оснований 6- Li/(+)- 7 с получением p12 с выходом 30% и с узким молекулярно-массовым распределением ( M 9 M _n = 1,10). К сожалению, оптическое вращение () было довольно низким по сравнению с вращением p1 (ссылка 15: ), указывая на то, что вторичная структура была спирально-хиральной, но, вероятно, не однонаправленной. Комплексы палладия p12 были получены путем деборанирования in situ с помощью DABCO и комплексообразования с хлоридом аллилпалладия ().Спектры Р-ЯМР ³¹ Pd-p12 показывают, что в зависимости от времени реакции появляются две разные формы фосфора (). Первично образовавшийся вид идентифицирован как комплекс η ³ (Pd-p12) _a . Это было получено из сравнения спектров ¹ H-ЯМР [Pd(η ³ -C ₃ H ₅ )Cl] ₂ со спектром (Pd-p12) _a (). Отнесение сигналов было подтверждено спектром ( ¹ H, ¹ H)-COSY (не показан).В случае более длительного времени реакции мы подозреваем образование соответствующего комплекса η ¹ (Pd-p12) _b , как следует из спектра ¹ H-ЯМР (). В частности, 1-H ^c и 1-H ^t значительно сдвинуты вниз, что указывает на их олефиновый характер. Мы думаем, что этот необычный комплекс η ¹ является результатом высокой стерической перегрузки, вызванной полимерным лигандом.

( A-C ) ³¹ P-NMR Spectra (CD ₂ CL ₂ , 202 МГц, 300 К) P12 ( A ), (PD-P12 ) _a , 1 час после снятия защиты и комплексообразования ( B , сравните) и (Pd-p12) _b , 12 часов после снятия защиты и образования комплекса ( C , сравните). ( D–F ) ¹ H-ЯМР спектры (CD ₂ Cl ₂ , 500 МГц, 300 K) [Pd(η ³ -C ₃ H 9045 ) ₂ ( D ), (PD-PD-PD-P12 ) _A ( E ) и (PD-PD-P12 ) _B ( F ).

Для изучения каталитических свойств (Pd-p12) _a и (Pd-p12) _b мы снова выбрали реакцию асимметричного аллильного замещения ().Таблица 2 No N Catalyst PD, ^* Mol% Temp., ° C Время, HR Выход, ^† % EE, ^‡ % 1 (Pd-p12) _и 25 25 0. 02 95 ^§ 1.8 2 2 (PD-PD-P12) _A 25 0 2 99 4,5 45 3 3 3 3 (PD-P12) _A 25 -20 12 99 2. 6 4 4 (PD-PD-P12) _A 25 -40 72 0 ^{¶ — 5 (PD-P12) _B 25 25 0. 02 82 82 § 3.0}

Мы были очень рады видеть, что комплексы палладий (PD-P12) _A , а также (PD-P12) _B были существенно более активны, чем соответствующие производные пиридина p1 и даже p(5- co -8) (ср. , ). Теперь конверсия с 25 мол. % катализатора была количественной в течение 12 ч даже при -20°С (№ 1).3), но в связи с низкой оптической активностью этих лигандов энантиоселективность была довольно низкой (2–5% ее).

Имея под рукой эти высокореакционноспособные катализаторы, мы могли бы достичь более высоких уровней энантиоселективности, изменив как условия полимеризации, так и мономерные звенья. Кроме того, возможно применение этих лигандов на основе полиметакрилата в других асимметричных катализах, таких как реакции гидрирования, Дильса-Альдера и циклопропанирования.

ПОС. Помимо наших исследований, связанных с полиметакрилатами, мы изучили пригодность спирально-хиральных PIC в качестве лигандов в асимметричном катализе переходными металлами. Как уже упоминалось, спиральные остовы этих макромолекул динамичны, а энергетические барьеры для инверсий спираль-спираль невелики. Чтобы индуцировать и поддерживать предпочтительное направление спирали, необходимо определенное количество хирального нерацемического сомономера. Таким образом, распространенным методом получения однонаправленных спиральных PIC является получение статистических сополимеров ахиральных мономеров (солдаты) и хиральных нерацемических мономеров (сержанты) (1, 13).Эти полимеры характеризуются большим количеством ахиральных звеньев, участвующих в общем спиральном направлении, что диктуется небольшим числом хиральных звеньев, что влечет за собой удивительную возможность получения спирально-хиральных полимерных лигандов с использованием лишь небольшого количества хиральных звеньев, что даже не должно обязательно быть энантиомерно чистым (1, 29). Таким образом, если звенья, содержащие донорный атом, являются ахиральными и в большом избытке, асимметричная индукция должна быть в основном вызвана стереорегулярной вторичной структурой, индуцируемой меньшинством хиральных звеньев.В отличие от поведения полиметакрилатов, которые необратимо рацемизируются, хиральные и определяющие структуру возмущения всегда присутствуют в ПОС сержантов и солдат. Это обстоятельство делает их конфигурационно устойчивыми даже в растворе. Другой поразительной особенностью этого типа полимеров является то, что известно несколько PIC, которые меняют направление спирали под действием УФ-облучения или под влиянием света с круговой поляризацией (12, 30). С помощью таких эффектов можно было бы разработать хиральные катализаторы с совершенно новыми свойствами, такими как способность инвертировать асимметричную индукцию внешними раздражителями.

Основываясь на наших обнадеживающих результатах с полиметакрилатами, модифицированными боран-фосфаном, такими как p12 , мы изучили синтез и каталитическую активность PIC с донорными атомами фосфора. Поэтому мы получили 3DPBPIC ( 16 ) из амина 13 с общим выходом 44% ().

Анионную полимеризацию 16 с различными количествами известного ( R )-ДМГИК ( 17 ) (26) в качестве сержанта проводили с NaCN в качестве инициатора и NaBPh ₄ для предотвращения -кусание» (31) (, ).

Сополимеризация 16 и 17 с последующим снятием защиты с помощью DABCO. ДМФА, диметилформамид.

Таблица 3.

сополимеры алкилизоцианатов 16 и 17

90999

N	N	0 Patch [ 16 ] / [ 17 ] / [ *	Polymer † [ 16 ] / [ 17 ]	Время, HR	Доходность	, ‡ %	DP §	м W / M N	99	¶	¶
1	50:50	76:24	17:24	17	56	90	2. 34	-241	-906	-906
2	30:29	71:29	20	23	51	1,73	-242	-906
3	25:75	60:40	60:40	20	30	61	1. 78	-280	-1048

Сополимеры P (16- CO -17 ) были выделены с выходом от среднего до хорошего (23–56%) и с приемлемым распределением молекулярной массы ( M _w / M _n = 1.7–2.3). Длины цепей были ниже, чем ожидалось, исходя из соотношений мономер/инициатор, а количества включенного 3DPBPIC в сополимеры во всех случаях были выше, чем ожидалось, исходя из соотношений мономеров. Эти данные свидетельствуют о предпочтительном поглощении солдатиков 16 во время процесса полимеризации. Тем не менее распределение мономеров в полимерной цепи было почти статистическим. Это было показано ЯМР-спектроскопическим анализом относительных количеств четырех возможных тримеров после полной основной деградации сополимера (см. вспомогательную информацию).Абсолютные значения удельных оптических вращений всех сополимеров () были значительно ниже, чем у гомополимера поли(DMHIC) ( p17 ) (ссылка 1:), даже при соотношении сержант-солдат 40:60. , что указывает на то, что хиральное смещение сержантов в этих полимерах явно менее выражено, чем в p17 .

Тем не менее, мы изучили пригодность этих хиральных полимерных производных фосфора в качестве лигандов в катализируемом родием асимметричном гидрировании N -ацетамидокоричной кислоты ( 19 ) ().После снятия защиты с p(16- co -17) ([ x ]:[ y ] = 60:40) с DABCO и субстехиометрическими количествами HCl, 9038 co -17) был получен с выходом 92% с 78 мол.% свободных фосфановых групп (определено с помощью ³¹ P-ЯМР-спектроскопии) (). Сополимер p(18- co -17) успешно образует комплекс с использованием [Rh(COD) ₂ ]OTf в качестве источника металла и бензола в качестве растворителя. К нашему удовольствию, после замены бензола на CH ₂ Cl ₂ /MeOH этот генерируемый in situ комплекс родия был каталитически очень активным, хотя и едва ли энантиоселективным (). Когда гидрирование проводили только с 1 мол.% родия при комнатной температуре и в атмосфере H ₂ при атмосферном давлении, количественно получали ( S )- 20 с 14,5% ее.

Катализируемое родием асимметричное гидрирование 19 с комплексом Rh- p(18- co -17) дает in situ в качестве катализатора.ХПК, циклооктадиен; OTf, трифторметансульфонат.

В дополнение к этим экспериментам с P-содержащими PIC мы получили PIC, содержащие фенольные боковые группы. На основе моделирования Монте-Карло мы ожидали, что этот полимер будет вести себя как многоцентровый аналог 2,2′-дигидрокси-1,1′-бинафтил (BINOL; см. вспомогательную информацию). К сожалению, его ограниченная растворимость в некоординирующих растворителях не позволяет использовать этот полимер в качестве лиганда в кислотном катализе Льюиса.

Хотя эти эксперименты демонстрируют принципиальную пригодность лигандов на основе PIC для асимметричных трансформаций, наблюдаемая стереоселективность явно неудовлетворительна.Основными проблемами исследованных ПИК являются ограниченная растворимость в некоординирующих растворителях и/или сложность контроля их спиральности. Кроме того, общеизвестно низкая энантиоселективность, наблюдаемая в различных стереогенных реакциях, указывает на неэффективную передачу хиральности от спиральной основной цепи к активному центру катализатора. Эта проблема кажется гораздо менее выраженной в достаточно успешных полиметакрилатах; мы интерпретируем этот успех как следствие конформации хирального пропеллера триарилметильной единицы, индуцированной спирально-хиральной основной цепью.Подобные рассуждения были выдвинуты Reetz и Neugebauer (32) для объяснения локальной хиральности вблизи каталитически активного центра в комплексах металлов из конформационно лабильных соединений, присоединенных к хиральному остову. В свете этого представления представляется многообещающим присоединение, например, донорно-замещенных конфигурационно-лабильных бифенильных звеньев к полимеру для получения быстро взаимопревращающихся конформационно-диастереомерных катализаторов, где металл определяет стереохимический исход реакции.Это может быть вызвано либо блокировкой индуцированной предпочтительной конформации комплексообразованием металла (33, 34), либо предпочтительной реакцией одной диастереоморфной конформации (32).

Благодарности

Мы благодарим Fonds der Chemischen Industrie (Kekulé Fellowship for SD) и Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG Re 1007/3-1) за финансовую поддержку и Degussa AG за щедрые дары солей переходных металлов.

Примечания

Этот документ был отправлен непосредственно (трек II) в офис PNAS.

Сокращения: PIC, полиизоцианаты; PB2PyMA, фенил[бис(2-пиридил)]метилметакрилат; DPEDA, N , N ‘-дифенилэтилендиамин; (+)-ПМП, (+)-( S )-1-(2-пирролидинометил)пирролидин; DMHIC, 2,6-диметилгептилизоцианат; ТГФ, тетрагидрофуран; TrMA, трифенилметилметакрилат; D4[DPB]MA, дифенил-4-[(дифенилфосфанилборан)фенил]метилметакрилат; DABCO, диазабицикло[2. 2.2]октан; 3DPBPIC, 3-(дифенилфосфанилборан)пропилизоцианат; э., энантиомерный избыток.

Ссылки

1. Green, M.M., Park, J.-W., Sato, T., Teramoto, A., Lifson, S., Selinger, R.L.B. & Selinger, J.V. (1999) Angew. хим. Междунар. Эд. 38 , 3139–3154. [Google Академия]2. Болм, К. и Герлах, А. (1997) Ангью. хим. Междунар. Эд. 36 , 741–743. [Google Академия]3. Хан, Х.С. и Джанда, К.Д. (1997) Tetrahedron Lett. 38 , 1527–1530. [Google Академия]5. Гилбертсон, С. Р. и Ван, X. (1996) Tetrahedron Lett. 37 , 6475–6478.[Google Scholar]6. Okamoto, Y. & Nakano, T. (1994) Chem. Rev. 94 , 349–372. [Google Scholar]8. Ito, Y., Miyake, T., Hatano, S., Shima, R., Ohara, T. & Suginome, M. (1998) J. Am. Chem. Soc. 120 , 11880–11893. [Google Scholar]10. Bur, A. J. & Fetters, L. J. (1976) Chem. Rev. 76 , 727–746. [Google Scholar]11. Yashima, E., Maeda, Y., Matsushima, T. & Okamato, Y. (1997) Chirality 9 , 593–600. [Google Scholar]12. Mayer, S., Maxein, G.и Zentel, R. (1999) Macromol. Симп. 137 , 67–73. [Google Академия] 13. Грин М.М., Рейди М.П., ​​Джонсон Р.Дж., Дарлинг Г., О’Лири Д.Дж. и Уилсон Г. (1989) J. Am. хим. соц. 111 , 6452–6454. [Google Академия] 14. Гу, Х., Накамура, Ю., Сато, Т., Терамото, А., Грин, М.М., Джха, С.К., Андреола, К. и Рейди, М.П. (1998) Макромолекулы 31 , 6362–6368. [Google Академия] 15. Регелин, М., Шульц, М. и Холбах, М. (2002) Angew. хим. Междунар. Эд. 41 , 1614–1617.[PubMed] [Google Scholar] 17. Райф, Б., Штайнхаген, Х., Юнкер, Б., Регелин, М. и Гризингер, К. (1998) Angew. хим. Междунар. Эд. 37 , 1903–1906 гг. [Google Академия] 18. Steinhagen, H., Reggelin, M. & Helmchen, G. (1997) Angew. хим. Междунар. Эд. 36 , 2108–2110. [Google Академия] 20. Оберн, П.Р., Маккензи, П.Б. и Боснич, Б. (1985) J. Am. хим. соц. 107 , 2033–2046. [Google Академия] 21. Ren, C., Chen, C., Xi, F., Nakano, T. & Okamoto, Y. (1993) J. Polym.науч. Часть А: Полим. хим. 31 , 2721–2728. [Google Академия] 22. Schouten, AE (1937) Recl. Трав. Чим. Pays-Bas 56 , 541–561. [Google Академия] 23. Кори, Э.Дж., Шибата, С. и Бакши, Р.К. (1988) J. Org. хим. 53 , 2861–2863. [Google Академия] 24. Асами, М. (1990) Bull. хим. соц. Япония. 63 , 721–727. [Google Академия] 25. Ren, C., Chen, C. & Xi, F. (1998) J. Polym. науч. Часть А: Полим. хим. 36 , 2127–2133. [Google Академия] 26. Мюллер, М.и Zentel, R. (1993) Makromol. хим. 194 , 101–116. [Google Академия] 27. Riegel, N., Darcel, C., Stephan, O. & Juge, S. (1998) J. Organomet. хим. 567 , 219–233. [Google Академия] 28. Спринц, Дж. и Хелмхен, Г. (1993) Tetrahedron Lett. 34 , 1769–1772. [Google Академия] 29. Джа, С.К., Чеон, К.